Способ получения а-(оксиалкил) винилалкиловых эфиров

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 10. 1/.1972 (№ 1783451/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 28Х!11.1973. Бюллетень № 35

Дата опуб IHKQBBHHH описания 6.Х11.1973

Ч. Кл. С 07с 43/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.37.07(088,8) Авторы изобретения

М. Г. Воронков, H. А. Кейко, А. П. Чичкарев и T. H. Мамашвили

Сибирское отделение Иркутского института органической химии

AH СССР

Заявитель. "-сЛ c. .г

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-(ОКСИАЛКИЛ) ВИНИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

СзН1оО, Изобретение относится к способу получения а-замещенных винилалкиловых эфиров, а именно а- (оксиалкил) вин илалкиловых эфи ров, которые могут найти применение в химии поли м еров.

Известна реакция взаимодействия а-алкоксиакроле ина с реактивом Гриньяра с последующим разложением полученного магнийгалогеналкоголята насыщенным раствором хлористого аммония. В условиях известного способа И по приведенной реакции получают ацетоин или его гомологи общей формулы СНзСО—

R/ — СН(ОН), где R — метил, этил. 15

Согласно предлагаемому способу подобраны иные условия разложения магнийгалогеналкоголятов, что позволяет получить соедине ния иного класса, в частности а-(оксиалкил) винилалкиловые эфиры общей формулы 20

CH =C(OR)CH(OH)R, где R, R — низший алкил.

Предлагаемый способ состоит в том, что 2алкоксиакролеизт подвергают взаимодействию с реактивом Гриньяра в среде абсолютного 25 эфира. Затем реакцис, тную массу в течение

3 час нагревают на водяной бане. Полученный при этом магиийгалогеналкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония при температуре 0 — 10 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капе IbHOH воронкой и мешалкой, помещают 6,0 г магния, 100 .цл абсолютного эфира и прикапывают

35,5 г йодистого метила. После вхождения всего магния в реакцию прибавляют 17,2 г 2-метоксиакролеина (реакция проходит очень бурно). Смесь нагревают на водяной бане еще

3 чпс и разлагают насыщенным раствором

XH„CI, который прикапывают при охлаждении до 0 — 10=. Эфирный слой отделяют, а водньш экстрагируют эфиром. Объединенные экстракты сушат над lgSO,. После перегонки получено 8,5 г (48ОO) 3-метоксибутен-3-ола-2; т. кип. 45 С (11 .илт); п,-," 1,4371; d„- 0,959.

Найдено, %: С 58,93; 58,79 Н 10 01 9 93%;

МКг, 27,87.

Вычислено, %: С 58,82. Н 9 80%; МКв 279.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой, мешалкой и термометром, помещают 6,0 г магния, 100 .чл абсолютного эфира и прикапывают 35,5 г бромпстого этила. После того как весь магн|тй прореагирует, медленно прибавляют 17,2 г 2-этоксиакролеина и нагреâàют смесь на водяной баче при черемешива395353

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Техред Е. Борисова

Корректор О. Тюрина

Редактор Д. Пинчук

Заказ 686/2269 Изд. № 947 Тираж 623 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Хосква, 7К-35, Раушская наб., д. 4/6

Тип. Хары<. фил, пред. «Патент» нии 2 час. Затем ее разлагают насыщенным раствором NH4Cl, который прикапывают при охлаждении с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5—

10 С. Эфирный слой отделяют, а водный экст рагируют эфиром (6 раз). Объединенные экстракты сушат над MgSO4. После удаления эфира и вакуумной перегонки получено 12 05 г (53,8% ) 2-этоксипентен-2-ола-3. После повтор ной перегонки т. кип. 43 — 44 С/3 мл, и"-

1 4385 dao 0 9218

Найдено, %: С 64,64, 64,69; Н 10,66, 10,65;

i1Ri> 37,05.

С;Н14О

Вычислено, %: С 64,61; Н 10 76 XRo 37,23.

Вещество растворимо в спирте и ограниче.но в горячей воде.

Способ полученмя и- (оксиалкил) винилал киловых эфиров оощей формулы: СН =

С(ОК) СН(ОН) R, где К, R — низший алкил, отличающийся тем, что 2-алкоксиакролеин подвергают взаимодействию с реактивом

Гриньяра в среде абсолютного эфира с последующим разложением полученного при этом магнийгалогеналкоголята насыщенным раствором хлористого аммония при температуре

0 — 10 С с последующим выделением целевого продукта, известными приемами.