Оиисание изо бретели я398053м. кл. d обп 3/04удк 677.46.021.921.32 (088.8)

 

Й САНИ Е

Союз Советских

Социалистических

Республик к плтвн ь

>т

>ОСКЕ1Д

ЬА

Зависимый or пагента М

Заявлено 19.1Х.1969 (№ 1369057/23-5) .Ч. Кл D 06п 3/04

Приоритет 21.IX.1968, М P 1795378.5, ФРГ

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изаоретений и аткрытий

Опубликовано 17.1Х.1973. Бюллетень Л4 37

Дата опубликования описания 1.11,1974

УД К 677.46.021.921.32 (088.8) Авторы изобретен ия

Иностранцы

Аксель Заннер, Карл Гейнрих Краух (Федеративная Республика Германии) Инос!ранная фирм; !

«Бадише Анилии и Сода-Фабрик АГЛ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНИСТОПОРИС! ЫХ МА1 ЕРИАЛОВ

Изобретение касается способа. получения пористых материалов из полимеризатов с волокнистопористой структурой, по которому этилениенасы>цени>!е мономеры иолимеризируют при облучении. 5

Известно, что этиленнеиасыщенные мономеры можно инициировать к полимеризацип посредством облучения. При этом часто одновременно с инициированием применяют сенсибилизаторы, и процесс ведут как правило 10 при комнатной температуре. f4otio)fepb> полиме))из а ции 00bt I!to в жидкОЙ фазе. И Звес1 нО так ке, что этиленненасыщеиные мономеры, находящиеся в кристаллической форме, могут полимеризоваться в твердой фазе. Извес но 15 так)ке, что моноэтиленненасыщенные мономеры такие, как акрилонитрил, акриламид. и винилпирролидон, можно полимеризовать, например, в касторовом масле. При этом получают иолимеризаты, выделяющиеся в виде 20 порошков или геля. Известно, что волокнисту>о массу можно пропитывать водной дисперсией полимеризата с последующим охлаждением до замерзания дисперсии полимеризата, при котором дисперсия полимеризата 25 агломерируется с образованием полимеризата волокнистой структу>рь>.

Цель изобретения — получить пористые материалы из волокиообразующих полимеров.непосредственной поли мериз;>цией олефииненасыщенных 3>ОИО)!ерОИ.

Н!1!!дено, что порисп>е материалы мо)кно получать посредством пропитки по!>ерхиости

ВолОкнистьlх >>Bge.7!Ii pic) Bop>!Alt» »!»ли .эмульсиями олефинненасыщснных мономсров, или полиAtåðами на Itx основе, замораживания их для >асп !Ho>0 или полного вымораживания растворите.чя If облучения.

В качестве моноолефинненасыщенных мономеров для осуществления предлагаемого способа пригоден эфир акриловой 11/или мстакриловой кислоты и crtlip la с 1 — 8, лучше с

1 — 4, атомамl> углерода; эфир tlкриловой и/или метакриловой кислоты с циклоалканолами, содержащими 5 — 6 1>томов углерода B кольце или с х!Иогоатомны)!и, особенно с двух или трсхатомными спиртами с 2 — -6 атомами углерода; амиды акриловой и/или мстакриловой кислоты, или их N-метилолсоединен>>я, или их N-метиловые эфиры спиртов с 1 — 4 атомами углерода. Примерами таких предпочтительных мономеров являются метиловый, этиловый, н-проииловый, и-бутиловь>Й, изооутилОВЫЙ, H-гекси 70Bblif, циклогскси,70Bblli l! 2- T>f.t>t C kCII.70Bb>if 3(g)Ifp >к))иловОЙ и

MåTàêp>të0B0it кислот, 2-гидроксиэтилакрилат, 1,4-бутан-диолмоноакрилат, 3-хлор-2-гидроксипропилакрилат, акриламид, метакриламид, 398053 (Ч-метилолакриламид, N-метилолметак(рпл(1мид, Х-метилолакриламидметилэфир и N-ìcтилолметакриламид-(1-бутилэфир. 13!Ономср!.! могут быть применены в смеси. Целесообразно до 25 вес. % мономеров заменять акриловой или мстакрпловой кислотой. Если хотят получить твердые продукты, то до 50% мономеров следует заменить акриловой или метакриловой кислотой, Б качестве мопоолефи(шенасьпценных мономеров пригодны, особенно в смссп с указанными мономерами, виниловыи эфир алпфатичсских карбоновых кислот с 2 — -18 атомами углерода, например випилацетат, винилпроппонат, винил-Н,-бутират, виппллаурат и винилстсарат; виниловый эфир спиртов с

4 — 8 атомами углерода, в гастности винилизобутилэфир и винил-я-октилэфир; N-вшшлсоединсния, (акие как N-винилкапролактам и этиловый эфир N-винплкарбаминовой кислоты; впнплхлорпд и вшшлиденхлорид; винилароматические соединения с 8 — 9 атомами углерода, например стирол или винплтолуолы; винилтиоэфир, в частности 2-винилтиоэтанол.

В качестве этиленненасыщенных мономеров по предлагаемому способу могут быть применены также такие вещества, которые, кроме способной к полимеризации двойной связи, име(от одну пли несколько хромофорных групп, .например 2 -пропоксиэтплэфир

1-амино-4-акрило((миноантрахинон — 2 -карбоновой кислоты.

Для термической полимеризации к мономерам могут быть добавлены обычные ингибиторы. Мономеры применяют в растворе илп эмульсии, или дисперсии. Используемые растворителп должны иметь температуру кристаллизации от (+50) до (— 25) С. Примерами растворителей являются уксусная кислота, диоксан, триоксан, бензол, мочевина и в особенности вода. Для получения эмульсии или дисперсии мономеров могут быть применены обычные эмульгаторы и при надобности защитные коллопды, например анионные эмульгаторы, такис как соли щелочных металлов и жирных кислот, соли щелочных металлов и сернокпcJIblx эфиров жирных спиртов, в особенности лаурилсульфат натрия, соли щелочных металлов и «ммсния алкилсульфоновой и алкарилсульфоновой кислоты, соли продуктов конденса|цип жирных кислот с оксиалкилкарбоновыми кислотами, аминоалкилкарбоновыми кислотами и особенно соли щелочных металлов сульфонпрованных аддуктов окиси этилена с жирным спиртом или с алкилфенолом,,которые содержат от 5 до 30 (желательно 8 — 20) оксиэтиленовых групп, а также катионные эмульгаторы, такие как соли из алкиламинов, арпл-, алкиларпламины или ампнная смола и соли четвертичных соединений аммония, например N-додецил-N-трпметиламмонпйхлорид. Кроме того, могут быть применены непонные эмульгаторы, например продукты замещения окисей алкилена, в особенности окиси этилена, жирными спиртами

2Э

65 или алкплфеноламп, алкпловыс группы которых имеют предпочтительно 8 — 12 атомов углерода. 110 предлагаемому способу могут

Оыть !!римснены т lк>кс смссп эмульгаторов, например,нсионных и анпонных. Зх!ульг 1TQры используют в колпчсствс 0,01- — 1О вес. % (от суммы мономеров и в случас надобности эмульгпрова ных илп дпспсргпровапных полимеров), предпочтительно 0,1 — 3 вес.

Количество растворенных, эмульгированИЫХ ИЛИ ДИСПСРГHPO(3IY МОНОМСPOI3 COCT(1(3ляст 0,5 — 30 вес. % предпочтительно 2 — 20, к весу раствора, эмульсии плп дисперсии.

В качесгвс полимсров применяют полимеры, пмс!Ощие молекулярный вес 10 000; все синтетические полимеры, получаемые обычных(и способами полпмеризацпи и полпкопдепсацип, поскольку они растворимы в воде, в лсдяно(1 уксусной кислоте, в диоKcанс пли в бснзолс, или дпспергпруемы в воде, а также в случае надобности — перед получением растворены пли диспергированы. К ним относятся, (гапрпмер, гомо и/пли сополимерпзаты моно и/или дполефппненасыщснных мономеров, например моно- илп диолсфины предпочтительно с 2 — 5 атомами углерода, в частности этплсн, пропплсн, изобутилсн, бутадиен, хлоропрсп и пзопрсп; я, 1>-этплс пспасыще!1ные моно- и дикарбоновые кислоты, в особенности с 3 — 5 атомами углерода, например акриловая, мстакрпловая, малепновая и итаконовая кислоты, в случае надобности их замсщснныс амиды, нптрилы и/или эфиры, особе(шо содсржащпс в алкано(c от 1 до 8 атомов углерода, такие как метил-, этпл-, пропил-, н-бутпл-, трстпчный бутил-, и-гсксили 2-эп!лгексплэфир акриловой и мстакриловой кислоты и дпэтил-,п дп-H.-бутилмалспнат, акриламид, метакриламид и N-я-бутоксимстилакрплампд, акрилонитрпл, мстакрилнигрил; впнилароматические мономеры, например стирол, G!-мстплстирол, дпвинил-бензол и випилтолуолы, обы шо содержащие только одно ядро бензола; винилэфиры, IIêë(o÷7(î(!Ièå монокарбоновыс кислоты с 2 — 12 атомами углерода, особенно вннплацстат, впнилпропионат, винилбутират и виниллаураг; в!пшлгалогениды, особенно винплхло рид, винили денхлорид и винилфторид; винилидснэфиры, особенно содержащие 1 — 4 атома углерода в спирте, в частности винилмстилэфир и винилизобутилэфир, гстсроцикличсскис соединения винила, такие как винилпирпдины N-вини7пирролидон, а также соли N-винилимидазола, например хлорид N-винил-N-метилимидазола и N-винил-N-метилимидазол-метосульфат.

Подходящими являются, кроме того, получаемые, например, обычным образом насыщенные линейные пол иэфиры с повторяющимися в главной цепи группами карбопэф ра, особенно полиэтиленгликольтерефталат, полиуретаны, в частности продукты поликондепсации из гексамстилсндиизоцианата и алкапдиолов с 2 — 6 атомами углерода, например гликоль и гександиол-1,б; синтетические

398053 повторяющимися

5 линейные полна милы с звеньями общей формулы — СОМН— в цепях молекул, такие, как поли-е-капролактам, полилаурнн-лактам н иролукты полнкоидеисацни нз алнфатнческнх ликарбоиовых кислот, например алнпнг1ово)1, и a,ët»ôàтнческнх диа минов, таких как гсксамет:пси.днамии, лскаметнленлиамин н 4,4 -диамнноднцнклогскснлметаи; полнвнинловые спирты н продукты нх моднфнцнрования; поли-1, 2-алкилеиокснлы, особенно полнэтиле)гоксилы н поли-1, 2-пропиленокснлы; полнацстали, например полиформальлсгид; поликарбонаты, полнмочевииы, эфир и сложный эфир Itå I.ttoлозы, особенно ацетат целлпо 1озы; полиимииы, в частности полиэтнлеиимии.

Этн иолимер1я и полнкондеисаты могут быть получены обычиым образом и растворены нлн диспергнрованы в воде. Целесообразно использование дисперсий нли эмульсий, получаемых в процессе синтеза этих полимеров. Олиако могут быпгь также ирнмеиены растворы нлп дисперсии, прнготов IOIIII»! o нз полимеров нли иолнкоидеисатов, например нз полиэт1пеиов, синтетических иолиамилов, полналкнлеиокси 1ов и IH полиформальлсгила.

Прн иолучсиии дисперсий полимеров ItocредсTвом эмульсиоииой полимеризяц1и )пи так называемой вторичной дн "персии могут быть использованы обычные эмульгаторы. например указанные выше, н за)цитиыс ко1лонды.

Интерес прслставляют водные дисперсии полимеров, применяемых в качестве связующего для волокнистой массы. Целесообразио использовать водные дисперсии иа oottoB гомо- и сополимеров пронзводиых акриловой и/илн метакриловой кислоты, в частности эфир акриловой н,/или метакрнловой кислоты с алкаиолами, содср)кащимн 1 — 8, ирелиочтнтельио 1 — 4, атома углерода, с цик,iod1êàиоламн с 5 — 6 атомами углерода в коицс и IH с миогоатомнымн, )кслательно двух- Hлч трехатомными спиртами с 2 — 6 атомами углерода; амиды акриловой н/и IH метакриловой кислоты нли нх N-метнлолсоедниеинй, нли их

N-метнловых эфиров со спиртами, солержащнмн — 4 атома углерода; акриловые и метакрнловые кислоты. Подходящими являются, например, гомо- и/нли сополимеры мстнл-, этнл-, н-пропил, н-бутил-, нзобутил-, н-гскснл-, 2-этнлгексил- и циклогексилэфнры акриловой и мета криловой кислот, 2-гнлрокснэтнлакрнлата, 1,4-бутанлнол»оноакрнлата, З-хлор-2-гидрокснпропнлакрнлата, акриламида, метакриламида N-метнлолакр;памила, N-метнлолметакрнламнда, N-метнлолакриламидъ!еги)э11)иг)а, N-»eTH 101метакри 1ам или-бутнлэфира. Weлательио использовать водные дисперсии полимеров на основе сополи меров с другими сомономерами, например стнролом, содержащими, ио меньшей мере, 40 вес. /о указанных акрнловых нлн метакри5

65 ловых произволиых, а также волиые лнсперсин полимеров иа основе соио IHмсров бутялнеиа или вииилэфира, особенно карбоновы-. кислот с 2 — 4 атомами углерола. 1(роме того, це.1есообр 13110 применять водные растворы и дисперсии гомо- или сополимеры иа основе внннлхлорила или стирола. Иолиизобутилена, сиитстичсских иолиамиЛов, иолиуретаиов и по Ill alt t t ti, I III I!) !) oл идоиа.

Количество указаниых высокоиолимериых

ooeqHHe1IHi в растворе 1пи эмульсии мономеров может изменяться в широких пределах: от 0,1 ло 30. предпочтительно 2 — 20 вес. %. Весовое соотношение моиомеров и полимеров co:гявляет от 0,5 ло 10, предпочтительно 3 — 8 от веса эмульсии, дисперсии, растворы.

Растворы или Дисперсии моно.;1еров и иолимеро" могут содержать незначительные количества фотоинициатора, т. е. сослииеиня, которое 1101, возл. йствисAI светя распаластся иа раликялы; или иол . возлсйствисм светя посрелством реакции получают раликалы, ииициирующис полиMc ðèçëöèio. Примсрамн фотопнициаторов являются лиацетил и бензил 0 .-кетал Iottit ioïHðòbi, в час гиости беизони, эфир ацелоииа, Например беизоииметилэфир и за»сщсииые в м-положении ароматические яцик Iollilbl; О.1-метилбеизоии, аромятнчесl ие кстоиы, я а. Ib, 1eÃHëbt, кяк оснзо фепоп, и1)оииофеиои или беизяльлсгнл. Фотоипициаторы;1обавляют в количестве от 0,001 до 10, предпочтительно от 0,01 до 3 вес.

Прнголиы также исоргаиичсскнс фотосеиснбилизато))ы, распялающисся ирн освещении иа раликалы или ионы, наппимер соли уранила, мели и соли трехвалситиого железа с органическими кислотами, в случае Надобно"Tlt в смеси с перекисями, например с перекисью водорола и иерсульфа)ом калия.

Растворами, или эмульсиями, нли дисперсиями моиомеров и полимеров ироп)пывают волокнистые излслия, например, посредством иропускаиия их через солержащие мо1)омеры жидкости, или погружением волокпистых изделий в ванны, наполненные содержащими мономеры жилко" тями, или опрыскиванием, илн орошением. В качестве волокнистых изделий могут быть названо прежде всего руно нз Натуральных или синтетических волокон, нлн нитей, прошитых обычным образом. ПрнГОдны также ткани или трикотаж из HBT)ральных или синтетических волокон, предпочтительно сильно ворсистых. Волокна могут быть, например, из шерсти, целлюлозы, ацстата целлюлозы, вискозы, полипропилена, полнамила, полиакрилонптрила и или полиэтилентсрсфталата.

Прп пропиткс волокнистых изделий ня

100 вес. ч. этих изделий берут от 50 до 500 вес. ч. мономсров и полимеров. Пропитанные растворами илн эмульсиями волокнистые Изделия полвсргают обработке, при которой растворитсль п01иост1НО HëH чястично крнсталличсски зас1ываст (замораживание про398053

7 питанных волокнистых изделий), что обычно достигается охлаждсг!Нем.

Частично кристаллически застывшие образования затем облучают, на!!р!!мер, светом ртутной лампы высокого давления, ксеноновой лампы или люминссцентной трубки, может быть также применен дневной плп солнечный свет. Обычно используют свет с длиной волн мснсс 0,70 мк, желательно менее

0,39 мк. Под одящими являются, кроме 1010, ионизпрующпс лучи, например элсктронныс, рентгсновскис, а также смешанные излучсния, получаемые От радиоактивных веществ.

Длительность облучения может быть варьирована в широких пределах, но обычно тем короче, чем богаче энергией лучи и чем выше плотность облучения, В некоторых случаях достаточна длительность облучения в несколько секунд, например, если применяют электронные лучи высокой плотности облучения, а иногда время облучения составляет несколько м1п!ут, например если облучают солнечными лучами. Если применяют сильно богатые энергией лучи, например электронныс, присутствие фотопнициаторов исключается. Применение фотоинициаторов, однако, необходимо, если облучают светом с длинными волнами видимой и ультрафиолетовой части спектра.

Под влиянием облучения происходит полимеризацпя мономсров. Конверсия мономсров в полимер составляет 60 и 90 lp После полимеризации растворитель, а в случае надобности и остатки мономсров и полимеров, отдсляют от полученного пористого материала.

Полученные по предлагаемому способу продукты могут быть применены, например, как настил для иола, изолирующий материал для теплоизоляции, особенно при повышенных тсмнсратурах, и как искусственная кожа, а также для нанесения покрытия.

П р и м с р 1. Обычное в продаже руно из целлюлозной пряжи (вес руна 100 г/м ) в охлаждасмой ванне пропитывают раствором из 0,35 вес. ч. бензоинметилэфира, 29 вес. ч. 1,4-бутандиолмоноакрилата и 1 вес. ч. полиакриламида (Кг = 143) в 600 вес. ч. воды. Ванну охлаждают до — 35;С и облучают жидкость после затвердения в течение

10 мин черной лампой Филипса TLM;08, затем оттаивают, промывают несколько раз водой и высушивают при температуре

60 — 80 С. Получают пористую пленку, которая по истечении 2 час поглощается 8,1% пара» по истечении 24 час — 17,7%, прочность на разрыв 79 кг!см и растяжение при разрыве 34%.

Выход полимеризата (по отношению к мономерам) составляет 94 вес. %. Вместо полиакриламида может быть применена 1 вес. ч. полиакриловой кислоты (Кв = — 150) или О,1 вес. ч. полиэтилсноксида %ЯК 301.

Получают пористую пленку практически такого ж" кач;ства, однако прочность на разрыв выше 100 кг см, 10

30

П р и м ер 2. Процесс ведут по примеру 1, Но применяют эмульсию пз 29 ьсс. ч. этилакрилата в растворе из 1 вес. ч. полпэтилснпмина (»oë. всс 30000) в 600 всс. ч. воды, содержащем 0,35 ьсс. ч. бснзоинмстплэфира. При выходе полимера 60 всс. ",ъ (по отношснию к этилакрилату) получа!от пористый материал с прочностью на разрыв

33 кг/см и растяжсписх! Нри разрыв 76%, поглощение водяного пара 1!0 истс !ОНИ!!

24 час 10%

Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но приме!3И3!От раствор из 29 !3сс. ч. н-бутилакрилата, 1 вес. I. Иолпвпнилхлорпда (KF =57) и 0,35 вес. ч. бснзоинметилэфира в 600 всс. ч. диоксана. При выходе полимера 65 вес. % (по От!10!Нению и и-О, TH;Iакрилату) получают пор3!Сту!о пленку, имеющую прочность на разрыв 37 кг см и растяжение при разрыве 142%.

Пример 4. Процесс проводят по примеру 1, но применяют смесь пз эмульсии, состоящей из 29 вес. ч. н-бутплакрилата и

0,35 вес. ч. бензоинизопропилэфира в растворе пз 0,5 вес. ч. сульфированного касторового масла в 600 вес. ч. воды, и 15 вес. ч.

40%-ной дисперсии сополимсра из 85 всс. ч. н-бутилакрилата, 7 вес. ч. акриловой кислоты, 3 вес. ч. 1,4-бутандиолмоноакрилата и

5 вес. ч. N-мстилолакриламида. С выходом

77 вес. % (по отношсни!О к мономсрам) получают пористую пленку.

П р 1! м с р 5. Ilp0ljccc проводят по примеру 1, но применяют смесь из эмульс!ш, состоящей из 25 вес. ч. этилакрплата и 0,35 вес. ч. бснзоинмстплового эфира H растворе из 0,5 Всс. ч. сульфирова!Иного касторового масла в 600 всс. ч. воды, и 20 вес. ч.

55%-ной дисперсии сопо:!имспизата, получсн40 ного из 85 вес. ч. винплидснхлорпда и

15 всс. ч. метплакрилата. Получают 110;IHмерную пленку с выходом 57 всc. % (пз расчета на этилакрилат).

П р и м с р 6. Проц "CC проводят по приме45 ру 1, но применяют смесь из эмульсии, состоящей из 25 вес. ч. 3-хлор-2-гидроксипропилакрила ra и 0,35 вес. ч. бензоинметилового эфира в растворе из 0,5 вес. ч. сульфпрованного касторового масла в 600 вес. ч. воды, и

20 вес. ч. 40%-ной водной дисперсии поли. стирола, содержащей в качестве мягчитсля на 60 вес. ч. полистирола 40 вес. ч. бутилфталата. С выходом 57 вес. % (из расчета на 3-хлор-2-гидроксипропилакрилат) получают пористую пленку.

Пример 7. Процесс проводят по примеру 1, но берут спряденное руно из полипропилена с весом приблизительно 90 г/м . В качестве раствора или эмульсии мономеров применяют раствор из 11 вес. ч. 2-этплгексилакрнлата, 10 вес. ч. N-мстилолакриламида, 6 всс. ч. ац rara целлюлозы (содержание радикалов ацетата 53,5%, KF =900) и 0,35 г бензоинизопропилового эфира в 300 вес. ч. б5 ледяной уксусной кислоты, Получают IlopH398053

25

Предмет изобретения

Составитель В. Островский

Техред T. Курилко

Редактор Л. Ушакова

Корректор В. Брыксина

Заказ 49, 16 Изд. ¹ 5 Тиракк 496 Подиисиое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва,,К-35, Ратшская иаГ>., Л, 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 стую пленку с выходом 90 все. % (из расчета на примененные мономеры).

Пример 8. Процесс проводят по примеру 1, ио применяют руно из полипропилена с весом приблизительно 90 г/м . В качестве раствора мономеров используют смесь из эмульс!ш, состоящей из 24 все. ч. Il- б тилакрилата, 5 всс. ч. акриловой кислоты и 0.35 все. ч. бснзоинметилового эфира в 600 вес. ч. воды, которая содержит 0.5 вес. ч. сульфированного касторового масла, и 12 вес. ч.

50%-иой дисперсии сополимсризата, полученного. из 80 вес. ч. винилпрош!оиата и

20 вес. ч. трет-бутилакрилата. С выходом

69% (из расчета иа примененные мономсры) получают пористую пленку.

Если вместо указанной дисперсии применяют 10 вес. ч. 60%-ной втори шой дисперсии полиамидов из соконденсата из адипинкислого гексаметиленамина и капролактама (молярное соотношение 1: 1), получа!от пористую пленку с выходом 60% (из расчета на вес примененных мономеров).

Пример 9. В охлаждаемой ванне спряденнос из полипропилена руно (с весом руна около 90 г/а! ) пропитывают раствором из 18 все. ч. бутандиол-1,4-моноакрилата, 3 все. ч. акриламида, 6 вес. ч. иолиурстана (полученного из аднпиновой кислоты, бутандиола-1,4 и метилендифснилдиизоцианата молскулриый вес около 15000) и 0,35 вес. ч. бснзоинизоиропилэфира в 300 вес. ч. диоксана. Пропитанную массу замор а>кива!о ири температуре минус 15 С и облучают 30 мин.

После оттаивания растворитсль отжимают, продукт несколько раз промывают ьодой и высушива!от. Получают пористую пленку с выходом 60% (ио отношению к взятым мономсрам) .

П р и il с р 10. Процесс проводят по примеру 9, но применяют раствор из 13.3 вес. ч. н-бутилакрилата, 4,1 вес. ч. мстакриловой кислоты и 5 вес. и. полиэфира (продукт конденсац!ги из 4 моль димстилэфира тсрефталевой кислоты, 4.5 моль этиленгликоля и

4,3 моль гсксандиола-1,6: Кв =30) и 0,35 вес. ч. бснзоииизопрошьзэфира в 300 вес. ч. диоксана. С выходом 55% (ио отношению к мономерам) иолуча!от пористую пленку.

П р и il с р 11. 25 вес. ч. цшслогексилакрилата. 4 вес. ч. мстакриламида и 0,35 вес. ч. бензо!гнизопропилэфира эмульгируют при помощи 0,5 вес. и. сульфированного касторового масла, в 300 вес. ч. воды, Эмульсию разбавляют 15 вес. ч. 40,в-иой водной дисперсии сополимсра из 50 вес. ч. и-бутилакрила та и 50 Всс. ч. стирола и, согласно примеру 1, наносят иа руно, охлаждают и облу!ают. После оттаивания, промывания и высушивания получают с выходом 63% (по оТНошению к взятым монс мерам) попистуlo пленк .

Спосоо пог! чсния волокнистопористых материалов путем пропитки волокнистой подложки смесью растворов или эмульсий олсфиннснасыщснных мономеров и полимеров, полимсризации ири обе!учении с последующей промывкой и сушкой, от.!ича о!цииса тем, что, с целью получения волокнистопористых матерна IoB с фибриллярной структурой, после ироиитки проводят охлаждение системы до температуры замерзания раствоPIITE,1ß ll.lll 1lICIICPC1IOIIIIO11 СРСДЬ!, !!ОЛИК!СР!!зуют ири этой температуре, а затем размораживают систему.