Патент ссср 401668

 

40I668

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз советских:

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.IV.1972 (№ 1772645/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень ¹ 41

Дата опубликования описания 4.III.1974

М. Кл. С 07d 103/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

Е. А; Чернышев, T. Л. Краснова, В, Л. Рогачевский, Г. И. Белик и Н, В. Минова

Заяв итель с, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9,9-ДHXJIOP-9-СИЛАФЛУОРЕНА

С1 С1

Изобретение относится к способу получения соединения типа флуорена, имеющего в положении 9 атом кремния, формулы

Соединения такого типа являются мономсрами, способными к гидролизу по связи

Si — Cl. Они могут быть использованы для получения смол, лаков, жидкостей, каучуков с повышенной термоокислительной стабильностью.

Известен способ получения указанного соединения взаимодействием органохлорсиланов с о-хлордифснилами при 500 — 700 С. Недостатками такого способа являются проведение синтеза при высоких температурах (700 С), значительный процент кубовых фракций, а также использование трихлорсилана (соотношение между о-хлордифенилом и трихлорсиланом нс менее 1:2).

С целью упрощения способа предложено в качестве кремнийсодержащего соединения брать кремнемедную контактную обмотку.

Процесс целесообразно вести прн 000=

550 С со скоростью подачи 0-хлордифснила

0,1 — 0,5 г/час на г контактной массы. В качестве крсмнсмсдной контактной массы можно использовать смесь порошков кремния и меди с содержанием меди 5 — 300/О, а также кремнемсдный сплав с содержанием меди 5—

15%. Процесс лучше вести в присутствии

ПРОМОТОРОВ КОНТЯКТНОЙ МЯССЫ, В КЯЧССТВЕ KO10 торых используют различные соединения, применяемыс в прямом синтезе мстил- и фенилхлорсиланов, например соли Cd, Zn, Со, Ni. Для увеличения выхода целевого продукта процесс можно вести в присутствии дооа15 вок HSiCI, НС! и С!..

Пример 1. 18,9 г о-хлордифснила пропуcкают через контактную массу состава (в %):

Si Cu 71/25, С4С!з 2. Соз0„2 при 520 С в тс20 чение 1 ч l ПолучсíHûé конденсат чсрсгоняют в вакп ме и выделяют 3,8 г (30,0 на исходный о-х.10рдифсни.1) кристялличсского продукта, т. кип. 160 — 166 С/5 мм рт. ст.

После псрекрнсталлнзации из гептана полу25 ченный 9,9-днхлор-9-силгфлуорен имеет т. пл.

98 С. Структура этого соединения подтверждена масс-спектром.

Пример 2. 18,9 г о-хлордифснила пропускают одновременно 0 газообразным хлорн

30 стым водородом через контактную массу со4(11668

Предмет изобретения

Составитель А. Александрова

Техред А. Камышникова Корректор Л. Орлова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 423/14 Изд. №. 113 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 става (в %) SifCu 7025, CdC1> 2, Со О., 2 при 520 С в течение 1 час. Полученный конденсат перегоняют в вакууме и получают 5,7 г целевого продукта. Выход 45% (на взятый в реакцию о-хлордифенил).

;Пример 3. 37,8 г о-хлордифенила и 5,4 г трихлорсилана пропускают в течение 2 час через контактную массу состава (в %): Si/Cu

71,25, CdC12 2, Соз04 2. От полученного конденсата отгоняют 4,6 г легколетучих (HSiC1;, и SiC1<). При перегонке выделяют 10,1 г целевого продукта. Выход 40% (на вступивший в реакцию о-хлордифенил) .

1. Способ получения 9,9-дихлор-9-силафлуорена взаимодействием î-xëoðäèôåíèëà с крсмнийсодержащим соединением при повышенной температуре, о-.личающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве кремнийсодержащего соединения берут кремнемедную контактную массу.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 300 — 550 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут со скоростью подачи о-v.ëîðäèôåíèëà 0,1 — 0,5 г, час на 1 г контактной массы.