Способ получения бис-

 

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07д 103/02

Заявлено 18 Н.1972 (№ 1750348/23-4) с присоединением заявки №

Прио.ритет

Опубликовано 25.VII.1973. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 4.XII.1973

Государственный комитв1

Саввта Министров СССР оо делам нвЫРотоний и откРвянй

УДК 547.245.07(088.8) Лвторы изобретения Е. А. Чернышев, H. Г. Комаленкова, T. А. Клочкова и Т. М. Кузьмина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ БИС-(1,8-НАФТИЛ ЕН) ДИХЛОРДИСИЛОКСАНА

Реакция проходит по следующей схеме: и — Π— @.

Изобретение относится к области получения новых кремнийсодержащих гетероциклических мопомеров с силоксановым фрагментом в гетероцикле.

Известен I!ðîëHç в газовой фазе хлорсоде:, .жащего дисилоксана с нафтильными радикалами, приводящий к .получению органохлорпроизводных 1,3-дисила-2-оксафеналана. Однако симметричный ди-а-нафтилдихлордисилоксан ранее в подобную реакцию не вовлекался.

Бис-(1,8-нафтилен) дихлордисилоксан является первым представителем кремнийорганических мономеров с внутрициклической дисилоксановой связью. Этот мономер способен к гидролиз1 по cBH3H Sl — Cl с послвд1ющеЙ поликонденсацисй в полисилоксан. БLii-(1,8-нафтилен)дихлордисилоксан может быть использован в качестве одной из компонент при получе-IHH силоксановых жидкостей, смол, каучуков и теплоносителей с высокой термпчеокой стабильностью.

Описываемый способ получения бис- (1,8па(ртилен) дихлордисилоксана заключается в том, что симметричный ди-а-нафтилдихлордисилоксан подвергают пиролизу в газовой фазе при тсмпературс 600 — 750 С и ремсни пребывания в реакционной зоне 10 — 100 сек.

15 Пиролиз проводят пропусканием исходного реагента через полую кварцевую или металлическую трубку при температуре 600 — 750 С со скоростью, обеспечивающей время пребывания его в реакционной зоне 10 — 100 сгк.

20 Пример 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку (диаметр 28 мм, длина

600 мм), нагретую до 690 С пропускают 60 г симметричного ди-а-нафтилдихлордисилоксана, растворенного в 10 г бензола (бснзол до25 бавляют для обеспечения равномерной подачи очень вязкого силоксана). Время прсбыванп в реакционной 3oI!e 30 eel. Iloc e отгоняя p a стзорителя конденсат разгоняют в вакууме.

Выделено нафталина — 3 г, фракция с т.

З0 кип. 130 — 150 С/3 мм рт. ст. — 10 г, содер;:ащая 1,3-дихлор-1,3-дисила-2-оксафеналан, и

391149

Составитель К. Билевич

Техред Т. Ускова

Редактор Т. Загребельная

Корректор Е. Хмелева

Заказ 3115/7 Изд. № 827 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Эфракция Ic т. KB . 220 — 290 С/3 мм рт. ст.—

35 г. При повторной разгонке последней фракции выделено 15 г бис-(1,8-нафтилен)дихлордисилоксана с т. кип. 260 — 265 С/2,5 мм рт. ст.

Выход 25%, кристаллы с т. пл. 325 С (из толуола) .

Элементарнь1й анализ.

Найдено,,%: С 59,91; 60,16; Н 3,25; 3,30;

Si 13,36; 13,50; Cl 17,58; 17,72.

Вычислено, %: С 60,8; Н 3,4; Si 14,16;

Сl 17,95.

Пр и м ер 2. В реактор, описанный в примере 1, пропускают 50 г симметричного ди-а-;нафтилдихлордисилоксана, растворенного в 10 г бензола. Время пребывания реагентов в реакционной зоне 50 сек. Температура реакционной зоны 650 С. После отгонки растворителя конденсат разгоняют в вакууме.

Выделено: нафталина — 1 г, фракция с т. кип. 130 — 155 С/3 мм рт. ст. — 5 г (смесь анафтилдихлорсилана, а-нафтилтрихлорсилана и 1,3-дихлор-1,3-дисила-2-оксафеналана) и фракция с т. кип. 230 — 290 С/3 мм рт. ст.—

35 г, При повторной разгонке последней фракции выделено 9 г (выход 18%) бис-(1,8-нафти5 лен) дихлордисилоксана. Кристаллы с т. пл.

324 С (из толуола). Проба смещения с кристаллами примера 1 депрессии температуры плавления не дала. Структура соединения подтверждена данными рентгеноструктурного ана10 лиза спектрами ИК,, а структура метилированной формы — бис- (1,8-нафтилен) диметилдисилоксана — спектром ЯМР.

Предмет изобретения

Способ получения бис- (1,8-,нафтилсн) ди хлордисилоксана, отличсиои1ийся тем, что симметричный ди-а-нафтилдихлордисилоксан подвергают пиролизу в газовой фазе при тем20 псратуре 600 — 750 С и времени пребывания реагентов в реакционной зоне 10 — 100 сек.