Способ получения хлорированных кремний- углеводородов

 

Ъ латейтно-тс х11мческал

11 биб натеки МБА

ОНИ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

394378

К AITOPCNOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.II I.1972 (№ 1764290/23-4) М. Кл. С 07f 7/12 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.Ч!!1.1973. Бюллетень Х 34 УДК 547.245.07(088.8)

Дата опубликования описания 10.1.1974

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Авторы изобретения

В. Ф. Миронов, T К. Гар, В. Д. Шелудяков, А. А. Буяков, В. И. Андреев и И. Н. Петрова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННЫХ КРЕМНИЙУГЛ Е ВОДО РОДОВ

Изобретение относится к области 1прямого

1интеза хлорированных кремнийуглеводородов.

Эти соединения могут быть использованы для модификации свойств различных кремнийорганических и органических материалов.

Известен способ получения соед1гнений этого типа, прямым синтезом из монохлоралкилсилаиов и кремнемедного сплава, содержащего 20% меди при температуре 300 — 370 С.

Но этим опособом,получают низкий выход целевых продуктов, а также образуется большое количество таких малоценных соединений, как SiC1,, СНзЬ1С1з и т. п.

Описывают способ получения указанных выше соединений прямым синтезом из монохлорметилалкилхлорсиланов и кремнемедной контактной массы при температуре 400—

500 С. Для увеличения выхода целевых,продуктов можно «1роводить .процесс также в присутствии;промотирующих добавок, сое ииений цинка или кадмия или их смеси в количестве 1 — 3% от веса контактной массы.

Реакция протекает,по схеме:

Si/Ctt

Cl„(CH3)3-n Sl (СН,)д,С! СI„(СН,)з -и +

t кат

+ Si (CH,)SiCI +(CI„(CH,,)з „Si (СН,)„,) SIC!Ä где п =0123; m) I.

Пиролиз исходных и целевых соединений в условиях синтеза до смоло- и коксообразных продуктов незначителен. Не вступивший в реакцию хлоралкилcttnан лcãt о отделяется

5 ректификацией и возвращается в синтез.

Таким образом, 1предлагаемый способ синтеза приводит к новым мономерам, получеlllli. . которых можно вести на существующем промышленном оборудовании.

10 Пример 1. В трубчатый реактор (длина труб 1000 11.11, диаметр 35 If.tf),ïîìåùàþò

300 г кремнемсдного сплава (Si 91%, Сц 8%, ZnC12 1%), нагревают до 420 — 450 С (в разными точках по длине труб) и пропускают со

15 скоростью 100 г/час 1000 г (7,0,11оль) монохлорметплдиметилхлорсилана. Получают и 11 о 3 р а ч н ы Й, Г в с т л о - желтый конденсат, 113 K оторого .перегонкой выделяют: а) 285 г (26,0% от теоретического) 2,4,4,620 -тстр 1õëîð-2,6-тетра мил - 2,4,6-трисилагептана с т. кип. 105 — 107 С (2,5 If.tf рт. ст.), 1,1838; ft D 1,4783; MR найдено 75,20;

1R» вычислено 76,14.

11айдено, %: С 22,80; Н 5,44; Si 26,60. 1:1С Н16С11.

Вычислено, %: С 22,93; 11 5,13; Si 26,81. б) 138,0 г (25% от теоретического) 1,1,1,3тетрахлор-3-метил-1,3-дисилабутана с т. кнп.

183 5О C (750 р . ст ) . /20 1,2515; 1120

30 1,4608; МК» 11айдено 53 40; МЯ» вычислено

52,70.,. gg g,л (. - .. * ° д, ч:,с .394378

Составитель К. Билевич

Тс: рсд Л. Богданова Корректор Л, Новожилова

Редактор Л, Новожилова

Заказ 3467/15 Иад ¹ 0331 Тираж 523 Подписное

LIIIIiHHI4 Государственного комитета при Совете Министров СССР по делам иаоорстсиий и открытий

Москва +-35, Г аушская иаб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: С 14,87; II 3,33; Si 11,60.

Ь 4Са На С!1.

Вычислено, %; С 14,63; Н 3,28; Si 11,43.

Пример 2. В аналогичных условиях из

170 г у-хлорпропнлдимстилхлорсилана и

100 г контактной массы при 400 --465= С ио1) ча(oT кон.(сIIcат, из которого Dl>I:(с 1 я(От. а) 43,8 г 1,6,6,10,10-тстрахлор-l,10-димеТил-2,6,10-триси.1ундск а на с т. KII Il. 120-!

24 С (1,5 л(л рг. ст.) ..

Найдено, % Si 22,75; Cl 38,30.

8(зС(о%4С! I.

Вычислено, %: Si 22,50; С! 38,! 1. б) 10,4 г 1,1,1,5-тетрахлор - 5 — метил-1,5-;IIIснлгексана с т. кип. 220 — 224"C (700.яд(рт. ст) .

Найдено, %: Si 27,10; Сl 37,48.

S IgCg H (аС!4.

Вычислено %: S i 27,78; С! 38, 10.

П р и м ср 3. Аналогично нрпмсру 1 1000 г

:.6,12 люль) (монохлорметилдихлорсилана про пускают в течение 15 час при температурс

440 — 480 C над контактной массой (Si 90%, Сц 80%, CdC1 2%). При перегонке конденсата получают 324 а (29,8% от теоретического)

2,2,4,4,6,6-гсксахлор-2,4,6-трисилил гент;ша с т. кни. 120---122 С (3 дня рт. c(1) (и2о 1,49! 1;

d„o 1,3780) и 103,0г (19,1сс) 1,1,!-трнхлор-3,3(ихлор-l,3-дисилилбутан с т. кип. 183- — 184 С (760 л(л(рт. ст.); n e 1,4690; d„1,4100.

Пример 4. Аналоп(чно примерам 1 и 2 из 1000 г (5,45 люль) монохлормстилтрихлорсн1Яна и 1 Онтактной массы (90% SI, 9% CL1 и 1,0% ХпС1 ) полу (ают за 15 иас при температуре в трубе 430 †4 С 287 г (26,8% от теоретического) 1,1,1,4,4,7,7,7-октахлор-1,4,7трисилилгсптана с т. кип. 150 †!52" С (4 .ял(рт. сг.) и т. i»л. 43- -45 С; такгкс. выдс5,IIIIoI 123,ã (22", „or тс Орсти (еского) 1, 1, 1, 3, 3.

З-гексахлор-1,3-дисилилироиана с т. кип.

183 С; и-"д 1,4735.

П р и м с р 5. Аналогично примерам 1 — 4 из

300 а кремнемедного сплава (Si 80%, Сц

20%) и 1000 г (7,0 люль) монохлормет((лдиметилхлорснлана в течение 15 пас при температуре 430 — 480 С получают 240 г (21,9% от теоретического) 2,4,4,6-тетрахлор-2,6-диметил-2,4,6-триси.1аге птана с т. кил. 106 — -108" С

15 (2,5 я.и рт. ст.) и п 1,4785, П р и м с р 6. Из 1000 г (5,45 .ноль) монохлормстилтрихлорcr(ëàíа в условиях примеров 4 и 5 получают 290 г (27,0 от теорети20 ческого) 1,1,1,4,4,7,7,7-октахлор-1,4,7-тряс,глгсптана с т. к:.(и. 151 — 154 С (4,0 л.и рт, cr.) и т. и1 44- -47 С.

Предмет изобретения

l. ClrIocoG получения x1op((po(3aIIIII(x крем((ийу(леводородов взаимодействием монохлоралкился(ланхлоридов с крсмнемсдной контактной массой прп нагревании, от.гиииющппся

30 re»(, что, с ц;лькт повышения выхо (а целевого продукта, процесс вс;(ут при 400 — 500=C.

2. Способ,по п. 1, отлича(оп!ийся тем, что процсcc ведут в присутствии сосдIIIIQII(li I цинка или ка Iìèÿ в качестве иромотора.