Патент ссср 403208

 

0Aiii AHAB

ИЗОБРЕТЕНИЯ

4О3208

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента № 341260

Заявлено 25.V.1971 (№ 1660986/23-4) М. Кл. G 03с 1/82

Приоритет 04Х1.19?О, ¹ 27048/70, Великобритания

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР

R0 делам изеоретений и открытий

Опуоликовано 19.Х.1973. Бюллетень № 42

УДК 77.021,55:77.02! .59 (088.8) Дата опубликования описания 12Х.1974

Авторы изобретения

11ностранцы

Вилфред Флорен де Геест и Хьюберт Ванденабееле (Бельгия) 11нострлнная фирма

«Агфа-Геверт Н.В.» (Бельгия) Заявитель

ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ где М вЂ” атом водорода, атом щелочного металла, лммонийнля группа нли органическая аммонийнля групп i, К2 — алкнл, группа Кт или гидрофпльнля бетаинная группа формул где R2 — ллкнл, содержащий I — -5 лтомог 3 глеродл; А!! — ллкилен, содержлщнй 1 — 5 атомов углерода.

Применение этих поверхностно-активных веществ не ухудшает антистатических свойств материала и почти не влияют нл другнс его свойства.

Цель изобретения — улучшение антистатических свойств материала.

Согласно изобретению в состав слоя гидрофнльного коллоида, включающего фторсодерВ основном патенте № 341260 опнс:I0 фотографический материал, состоящий нз 110;1ложки и не менее одного слоя гидрофнльного коллоида, включая светочувствительный галогенссребряный эмульсионный слой, содерж»щего поверхностно-активные вещества общей формулы

10 где Rr — частично или полностью фторированныи углеводородный остаток, содержащий не менее трех атомов фтора;

А — химическая связь или двухвалентный углеводородный алифатический, ароматический или алифатически-ароматический остаток, а также двухвалентный углеводородный остаток, прерванный гетероатомом, — COO —, CONR — или — SOqNR —, где К вЂ” атом водо- 20 рода или алкил, содержащий 1 — 5 атомов углерода;

Х вЂ” гидрофильная неионная полиоксиалкиленовая группа формулы — (CI 12CH20) „RI, 25 где RI — атом водорода или алкил, содержащий 1 — 5 атомов углерода, и — 5 — 20, причем полиоксиалкиленовая группа может быть прервана одной или более изопропиленоксигруппами, гидрофильная анионная группа 30

1 ом

- Щ, -OSO,Ì,-СООМ, — О-Р

ON, О

ГON 1 ОИ

Π— P» unIc — P

OB, - ОЯа

4 жащис поверхностно-активные вещества, введены матнрующис вещества. астапов?!Сllo» ?то использование в галогснССР 0P>tltblx фотОГРс?(1)и ?сских мат сРиалс?х матирующих средств, которые сами IIO ccoc облада!от очень слабым антистати геским действием, и фториров,шнь1х поверхностно-актш,ных веществ, которые обладают лучшими антистатическими свойствами, чем матирующие средства, может !lot)btcHtь антистатические свойства Б зна ппсльно большей степеllè, чем использование каждого из указанных выше веществ в î l,дсльностн.

11р?! collxtcclttoit использовании матирующсго средства и фторированного цовсрхносп!осlкз ИБIЮГО 13СIЦСС Гвс! ДОС Г?IГЯIОТСЯ ОIГI ИМБЛЬНЫС трибоэлсктричсскис свойства фотографи !еского материала 110 сраи!Снию с обы шо используемым материалом, таким как б)мага, нср>кавсющая сталь, синтетические смолы и т. д.

Изобретен?!с предусматривает, в частности, улучшение а!пистатических свойств гидрофильных коллоидцых защ?пных покрытий, наХОДЯЩПХСЯ Н;!Д С13ЕТО»1УВСТВНТС lbllblt»t ГсlЛОГСНсеребряным эмульсиош!ым слоем, особое значение это имеет нрн изготовлении ре!птеновских материалов, Б особеllllocTH> имеющих дво!!Иое покрьпис.

Матирующис вещества, нспользусмыс согласно изобрстеншо, могут быль как неорганическими, так и оргсншчсскими веществами.

Можно также использовать смесь минимум двух разлн шых мат?!рх !Ощпх веществ, например, отличающихся друг от друга по твердости, причем одно матирующсе вещество должно быть относительно мягким, например полиметилметакрнлат, а другое относительно твердым, например двуокись кремния.

Матирующис вс!цсства, используем ыс соГЛсlСНО ИЗООРСТСНИIО, ВВОДЯТ В ГИДРОфИЛЫIЫЙ

КОЛЛОП ?llbll! COC 1 dB БНСШНРГО СЛОЯ, КО 1 ОРЫЙ наносится на фотографический галогснсерсбряный эмульсионный слой любым способом, позволгнощим полу шть одпородну!о дисперси!о частиц в слое. Мятиру!ощис вещества можно использовать в разли IllbIX КОЛИЧЕСтвах, обысн!о Б количестве 10 — 100 мг/м . Частицы матирующего вещества обычно име!ог диаметр от 1 до 10 мкм, причем рекомендуется чтобы не менее 50% частиц матиру-! ощсго ве!цсс!Ба имели диаметр от 4 до

7 мкм.

Фотографические материалы, содержащие во внешнем слое матирующие вещества, обычно имеют зысокос сопротивление износу, пониже!шую тенденцию к склеиванию при хранении или упаковке в виде рулонов или пакетов и удовлетворительный коэффициент трения нри использовании в аппаратуре быстрого действия и при транспортировке. Однако присутствие частиц мятиру!oщего вещества в таких внешних слоях иногда вызывает образование вуали, в связи с чем обработанное серебряное изображение

65 имеет молочный цвет. Этого можно избежать, сели во внешний слой ввести по.!икарбоцикличсские ароматические сульфокислоты или нx соли, раствÎримыc в воде, как описано в нате?пс 1>c;tbt ии № 788856.

В качестве гидрофильного коллоида рекомсндустс?1 ?Keel dTHIIEI> хо я Mot ут использОВаться и дру???с гидрофнльныс коллоидныс вещества или их смеси, например гидрофильныс природные коллоиды, модифицированные гидрофильныс природные коллоиды или сш!тетические гидрофильные полимеры, Можно использовать, в час! Иост?1, плснкообразующис нриродныс или модифицированные природные ги,(ро(1)?!Льныс коллоиды, например >KIIIIOTltbllt клей, казсин, з Hll, оксиэти !цс.!л!Олозу, карбоксимстилцсллюлозу, метил целл!олозу, кароОксимстилоксиэтилцеллюлозу, dpdt3?iitct() Io камедь, производные этих коллоидов. Можно исПОЛ Ь:30Бсl Ь ТсlК>КС СИIГ! С 1 И 1СCI(?IC ?!ДРОфИЛЬныс полимеры, например поливиниловый спирт, окись полиэтилена, пол?!с!Иролсу.!Ьфокислоту, нолнакрнлову?0 !(Ис.!От3, ?!дроф??льшяс сонолимсры и пронзи?о,н!ыс таких полимеров.

Фторсодсржащис повсрхносп!о-активные вещества, иснользусмыс в co÷ñòàllè» с мятирующнми средствами для улучи?е!Ии антистатических свойств материала, нс обязательно

Б130дить I30 Внсшний защитны и слои. »10>K I!0

Ввод?ггь фторсодержа!цнс поверхностно-активные вещества в состав лежащего ниже водоцроницаемого коллоидного слоя, например галогенссребр?шу!О эмульсию, из которой они

?»!ОГ1 Т Д?1ффУНДИРОВс1ТЬ ВО Б!ГЕ11IIIHII СЛОН, КОГда состав наносится на влажный или желатинирова!шый, но еще не !Зысушснный лежащий ниже слои. Кроме того, фторсодержащее поверхностно-активное Вещество может быть введено как в состав внешнего слоя, так и в состав для получения лежащего ниже водопроиицясм(и.о коллоидного слоя, например в светочувствительную галогснсеребряную эмульсию, d также в гидрофнльный коллоидный состав, наносимый на эмульсио!шьш слой.

Фторсодсржащис поверхнос Ио-активные вещества Ооы шо иСпОльЗУются в количествах

OT О, 1 10 2 % OT БЕС;1 СУХОГО KOЛЛОИД>1 C;IOSI, В КОТOPbl ll ВВОД??ТСЯ.

Зя!ц?!Тнь!с коллоидные составы, которые на.носятся па светочувствительный галогснсеребрянын эмульсношняй слой, включающие матнрующнс вс!цссч вя и фторсодсржащис Ilo1?ерхнос!Ио-активныс вещества (причем последние могут присутствовать в коллоидных составах в результате непосредственного введеш?я их в эгот состав или в результате диффузии из лежащих ни>ке эмульсиошнях галогcttccpc()p»tt! Ix с;!Осв), могi т включать все и!Лы других Веществ, используемых обычно

В Э?HX Зсlп(НТНЫХ СЛОЯХ. ТЯК, II(IIIPH>>tC ОНИ могут включать плястификаторы и наполнители,,tt ()?tòc.lè, например формальдегид и мукохлорную кислоту, ускор?пели дубления, например рсзорцин, п поливиниллактамы и по403208 ливиниллактоны, например поли-N-винплпцрролидон и поливипил-2-оксазолидон в качестве антивуалирующих веществ, антистатические вещества, например полиоксиалкиленовые соединения, например алкоксилированныс спирты и фецолы, например этоксилировапцые алкилфснолы, этоксилироваыцое касторовос масло, полиоксиалкиленовыс эфиры жирных кислот, например полиоксиэтилецгликолевый эфир опсицовой кислоты (моль вес 300), урстаны или сложпые эфиры названных алкоксплированных оксисоединеций, например описанные в патенте Бельгии № 70б5б3, например нонилфенокситриэтиленоксиэтиловый эфир карбоновой кислоты. Кроме того, они могут включать обычно используемые вспомогательные вещества для полива, например сапоцин, соли диалкилсульфоянтарпой кислоты, например натриевую соль диизооктилсульфоянтарHolt кислоты, и соли алкилсерной кислоты, соли алкилсульфокислоты, соли алкилярц Ittortttэфирсульфокислот, простые или сложные эфиры полиэтилецгликоля и т. д.

Для получения галогенсеребряцых материалов могут быть испо.пьзованы любые галогениды серебра, например броми,ч, йодид, хлорид, или смешанные галогениды, например хлорбромид и бромйодид сереора.

Галогециды серебра диспергируются в обычных гидрофильных коллоидах или смесях коллоидов, причем наиболее предпочтительным коллоидом является желатина. В качестве подложки можно использовать любой прозрачный или непрозрачный материал, который обычно применяют в фотографии, папример бумагу, стекло и фотопленку. Одцако лучшие результаты получают, используя подложки из прозрачной пленки, такие как эфиры целлюлозы, например триацстат целлюлозы, ц пленки из полиэфиров, например из полиэтилентерефталата.

Эмульсия лсо>кет содержать обычпыс чобавки, например стабилизаторы или антивуалирующис вещества, к которым относятся кадмиевь1е, кобальтовые и марганцевые соли неорганическои кислоты и замегценные триазоиндолицинь1, вещества, увеличивающие светочувствительность, например полимеры окиси алкилена, и ониевые соединения, например четвертичцые аммониевые соединения, ускорители дубления желатииы, иластифцкаторы и т. д. Можно использовать как спектрально сепсибилизированцые, так и несенсибил11зированные эмульсии.

Пример l. Светочувствительную желатинову1о бромйодсеребряну1о эмульсию (2 моль), 1 кг которой сочержит 80 г желатины и в которой количество галогенида серебра соответствует 190 г азотнокислого серебра, наносят lla обе стороны подло>кки из триацетата целлюлозь1 в таком количестве, что Ita 27 м поверхности подложки (на кажду1о сторону подложки) приходится 1 кг эмульсии. На обе стороны подложки на эмульсионные слои, цаходящиеся во влажпом состоянии, наносят

65 снпма1ощий ttatlpft»(c»»e слой из водного желатинового состава, 1 л которого содержит

30 г жслат11пы, 28 мл 5,(-ного водного растворя ;шцзооктилсульфосукцицата натрия в качестве вспомогательного весцества, антистатическое всщсство, я также добавки, перечисленные в табл. I. ,>Кслятцновыс снимающие няпряжепие слои

ttaItOCfI t »;t IIOtfCPutOCXI ЭМУЛЬCVOtfttt IX СЛОев в тако» количестве, что на 27 м поверхности эмл льсионного слоя приходится примерно

1 л водного желятипового состава, т. е. на

1 м ня каждую сторон» подложки расходустс>1 пример!!о 1.1 г >кс 1ятицового состава.

Лцтистяти 1сскпе свойства снимающих напряжение слоев определяли с очцо11 стороны путем и",меренця трибоэлектрпчсского заряда фотогряфцческогo рснтгеновскогo материала посредством трения о peat»ty, упакованные или подслос1шь1е буita>t(flite листы и о латунь и с другой стороны путсм otic»t(11 обесцвсUeIIIII,lh If.з"обря>ксний, полу1снц11х в эмульспонном слое при искровых разрядах, образующихся црц трении этого материала о резину, латунь, полпвинилхлорнд и усиливающие свиццовыс экряпы, С этой целью светочувствптсл1.11t t i материал подвергают треци1о о резину, латуш,, пол»винил#лориtt и усилива1ощис свинцовые экряпы в тслтнотс, после

ЧЕГО СВСтОЧУВСтикстЛЬип1й »атспцаЛ ПРОЯВЛЯют, тяк 1то обсс»1гечшшыс изображения становятся видимь1»и. Привсдсцш>1с значения искровых разря.чов обозначают следующее сопротивление образовяни1о искровь1х разрядов;

0 — прсвосходцое; 1 — очень хорошее, 2 — xopot>!ce, 3 — цс o tctlt хорошее и 4 — с.пабое.

Полу 1епць1с результаты привсчсш>1 в табл, 1.

Hptfnczcttttt tc результаты покяз11вя1от, что было достип1уто пео>кичянпое положительное действие ця электростатические свойства комбинации мятирующих средств с фторсочержащими поверхностно-яктцвш.f Mtf гещсствями.

Тяк цяг1рцл1ер, полцмстилметякпилат и фторСОДСР>КЯП1СЕ пОВСРхностно-активное вещество, использлсмые в оТ.Icëüíocòè, oказывают слабое вл»янце ня трцбоэлсктplt»ccl(tfi заря.1 прц трении о латуш.. но этот зяряч значительно умепыцяется прц совместцом испол1ЗОвЯЦИИ обоих л кязяцш1х веп1еств. Хотя цпи трении о рсзшцс l Iòtft totöåc срс tcmo л вел1п1пвяет заряжаю»1лto сцособност1,, цри сов лсстцол1 llcпользовяцпи обоих веществ хмеп1шястся трпбоэпектрн1ескцй зяпя-I в пня 1пте Ibtto большей степени, 1см прц пспол1.зо",,IIIIII о.и1ого фторсо tet»t(atttet.o ttottcputocf!Iv-активного ве1цества. Тот >ке пс>ложите.чь1ь111 эффект .чостпгается при использовании сосчцнецнй 2, 3, 4 и 5 в кя 1естгс фто1 цповяцных поверхностно-активЦЬ1Х ВС ПIС CTB.

Пример 2. В 11111.1ерс показам!о, что достпгзстсч тс .:с эФФект, 1то ц в примере 1, если фторсодержащее поверхностно-активное

ReIttccTIIo вво IHT в эл1ульспонпый галогснсеребряцый слой, 403208

Таблица 1

Трибоэлектрические заряды кулоны, образующиеся прп трении о материал

Искровые разряды бумагу латунь резину

1000

1000 — 4500 — 3500

600

1000 — 11000

300

500

1 — 2 — 12000

* Применяемые соединения

1. СР; (CF,), СООЖН, 2 Н-(СГ,)«СООН у Н вЂ” (СУ,)в- СОО- СН,СН,СН,— 80Ра

4. Н вЂ” (СТ2)6 СНг ООС б

ЯОфо.

5.Н- (CF,), CH,— ООС б

1О Яо

Антистатические свойства полученного таким образом материала В сравнивают с антистатическими свойствами материала Г, получешюго таким же способом, но с той разницей, что 1 л состава снимающего напряжение покрытия включает кроме того 1 г чаcTHtl полиметилметакрилата, как описано в примере 1, и с антистагическими свойствами материала Д, полученного таким же образом, 10 как и материал Г, но с той разницей, что 1 кг эмульспи содержит 2 мл 5%-ного водного раствора фторсодер>кагцего поверхностно-активного вещества. В табл, 2 приведены полученные результаты.

Таблица 2

20 Материал усиливающие свинцовые экраны резина латунь

1100

8100

27000

1200

7900

28000 — 1500

4300

19000

Добавка к снимающему напряжение слою, приходящаяся на 1 л

1 r частиц полиметилметакрилата, 50 о; которых имеют диаметр 5 мкм (А)

3 мл 5 %-ного водного раствора смеси аммониевых солей перфторкарбоновой кислоты, включающей в основном соединение 1 (Б)*

А + Б

Светочувствительную рентгеновскую бромЙодсеребряцую эмульсшо, 1 кг которой содержит 80 г желатины, галогенид серебра в количестве, соответствующем 190 г азотнокислого серебра, и б мл 5%-ного водного раствора вспомогательного вещества формулы изв — CgH>> tOCItaCHzt s011taCOONe наносят на обе стороны подложки из трцацетата целлюлозы в таком количестве, что на 27 м поверхности подложки (каждой стороны подложки) приходится 1 кг эмульсии, На эмульсионные слои, находящиеся во влажНоМ состоянии, наносят желатиновые снимающие напряжение слои из водного состава, 1 л которого содержит 30 г желатнны, 28 мл

5%-ного водного раствора диизооктилсульфосукцицата натрия в качестве вспомогательного вещества и антистатическое вещество. Желатиновые снимающие напряжение слои наносят на эмульсионные слои в таком количестве, что на 27 м поверхности эмульсионного слоя приходится примерно 1 л водного желатинового состава, т. е, на 1 м каждой стороны подложки приходится примерно ),1 г желатины.

Трибоэлектрический заряд, кулоны, при трении о материал

403208

Предмет изобретения

Составитель Э. Рамзова

Техред Е. Борисова

Редактор Е. Хорина

Корректор й. Стельмах

Заказ 514/16 Изд, И 2063 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская «a6., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Фотографический материал по патенту

К0 341260, отличающийся тем, что, с целью улучшения антистатических свойств материала, в слой гидрофильного коллоида введены твердые, не растворимые в воде частицы не менее одного матирующего вещества.

2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что применены частицы матирующего вещества диаметром от 1 до 10 мкм.

3. Материал по пп. 1 и 2, отл и ч а ю щи йся тем, что применены частицы матирующего вещества, 50о/о которых имеют диаметр от 4 до 7 мкм.

4. Материал по пп. 1 и 2, отл ич а ю щи йс я тем, что в качестве матирующего вещества использован полиметилметакрилат.

5. Материал по пп. 1 — 4, о тл и ч а ю щ и йся тем, что применены матирующие вещества

10 в количестве 10 — 100 мг на 1 м поверхности,