Патент ссср 403666

 

403666 апис

ИЗОБР

Союз советских

Социалистических

Респубпик у АЩуОр О(О

Зависимое от авт. с

Ч. Ь;л. С 07с 47 Ч2

С 07с 47/14

Заявлено 09.VI11.197 с присоединением з

Приоритет

Опубликовано 26.Х.

Дата опубликовани

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547А41.07 (088.8) Авторы изобретсши

H. В. Кузнецов и И. И. Красавцев

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОММАЛОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к получению броммалонового альдегида, который используют в качестве полупродукта органического синтеза, например, для получения ацеталей тартронового альдегида.

Известен способ получения броммалонового альдегида бромированием малонового альдегида в водном растворе при температуре не выше 35 С.

Однако известный способ характеризуется трудоемкостью процесса, поскольку в качестве исходного сырья используют малоновый альдегид, который является малодоступным и дорогим продуктом.

Предлагаемый способ отличается тем, что

Р- (диметиламино) -акролеин подвергают взаимодействию с бромом в водном растворе при температуре не выше 20 С (предпочтительно при температуре 5 — 10 ) с последующим нагреванием полученного раствора до температуры не ниже 100 С с целью разложения промежуточной образующейся соли.

Предложенный способ позволяет получать броммалоновый альдегид с выходом до 70% из доступного сырья. Используемый в процессе Р-(днметиламино)-акролеин может быть легко синтезирован из диметилформамида и ацеталя или винилового эфира.

П р и м с р. К раствору 15 r P-(диметиламипо)-акролеина в 15 мл воды при перемешивании и охлаждении до 5 — 10 С прибавляют по каплям 24,5 г брома, после чего раствор быстро нагрегают до 100 С и затем охлаждают до комнатной температуры. Выделившиеся кристаллы orдсляют, дважды промывают ледяной водой н высушивают в экснкаторс над хлористым кальцием, Выделяют 16 г броммалонового альдегнда, который В кристаллическом состоянии полностью енолизoBан, выход 70% от

)0 теоретического, т. пл. 158 — 159 С (в запаянном капилляре).

s.„;„;;=227 нм (в воде, содержащей следы едкого патра) ИЕ,-спектры (в пластинках из

KHr): 2900 (ОН), 1563 (С=О), 1175 (С вЂ” О), 15 855 см — (OH).

Найдено, % . .Вг 56,4; С;НзОеВг.

Вычислено, %: Вг 56,74.

20 Предмет изобретения

Способ получения броммалонового альдегида, от.iu«aiou1uii cs тем, что, с целью расширения сырьсьой базы t3- (диметнламнно) -акро25 лени подвергают взаимодействию с бромом в водштм растворе нрн температуре не выше

20 С с последующим нагреванием полученного рас1вора до смпсратуры нс ниже 100 С и выделением целевого продукта известными прие30 м а ми.