Патент ссср 197549
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союа Соввтскик
Социалистическив
Реслуйлик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10.11,1966 (№ 1054609/23-4) Кл. 12о, 5j03 с присоединением заявки №
МПК С 07с
Приоритет комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров
Опубликовано 09.VI.1967, Бюллетень № 13
УДК 547.26 211.07 (088.8) I Дата опубликования описания 21 VII.1967
Авторы изобретения
Л. А. Шутикова и В. Г. Черкаев
Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ
3 а"";Dèòñëü
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛЗАМЕ1ЦЕННЫХ СПИРТОВ
Известен способ получения низших (Се — С4)
2-метнлзамещенных спиртов конденсацией спиртов, содер>кащих метиленовую группу р. ($-положении с метанолом в присутствии метилата натрия с последующей ректификацией.
Предложено проводить реакцию в присутствии металлических или окнсных катализаторов.
Способ позволяет повысить выход конечного продукта.
Пример 1. В автоклав объемом 1 л загружают 172 г ундецилового спирта и 172 г
20%-ного раствора метилата натрия и метанола. Реакционную смесь нагревают в течение
16 час, при 240 С (при этом в автоклаве создается давление 80 — 90 атм). От продукта реакции после фильтрования отгоняют метанол, остаток промывают уксусной кислотой и водой до нейтральной реакции и перегоняют в вакууме. Полученная смесь спиртов (130 г) содержит по данным газовой хроматографии
35% 2-мстплундекапола п 65% упдсцплового спирта.
Пример 2. В 1 л-автоклав загружают реатенты в тех же соотношениях, что и в примере 1, и 0,86 г (025%) медно-хромового катализатора ГИПХ-105. После проведения реакции и обработки продукта тем же способом получают смесь спиртов с содержанием 63%
2-метилундсканола. 30
Перед проведением опытов автоклав тщательно отмывают от катализатора концентрированной азотной кислотой.
Пример 3. Конденсацию, описанную в примере 2, проводят в присутствии 17,2 г (5%) медно-хромового катализатора ГИПХ-105. Содержание 2-метилундеканола в продукте метилирования 37,5%.
Пример 4. Реакцию проводят в условиях, указанных в примерах 1 — 3, в присутствии
1,72 г (0,5%) катализатора ZnO/Ë1. О,, (Zn: А1=1: 1) . В полученной смеси спиртов содержание 2-метилундеканол а составляет
88%
Пример 5. В автоклаве проводят опыт в стандартных условиях (пример 1), но перед загрузкой реагентов автоклав не отмывают азотной кислотой от следов катализатора, оставшегося от предыдущего опыта.
После соответствующей обработки в продукте реакции найдено 86% 2-метилундеканола и 14% ундеканола.
Пример 6, В автоклав загружают 116 г н. гептилового спирта, 120 г 20%-ного раствора метилата натрия в метаноле и 1,18 г (0,5% ) катализатора Zn/А1оО.-. Условия меTèëèðoâàíèÿ обычные. Получают продукт со
100:/ -ным содержанием 2-метилгептилового спирта.
Предмет изобретения
1. Способ получения 2-метилзамещенных спиртов конденсацией спиртов, содержащих метиленовую группу в р-положении, с метанолом в присутствии метилата натрия прн повышенной температуре в автоклаве, отлича ои1ийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, процесс ведут в присутствии окисного или металлического катализатора (например, ZnO, ZnO Cr O>, Cu0 СгвОз) при 240 — 260 С.
2. Способ по п. 1, отлича ощийся тем, что катализатор применяют в количестве 0,001 —1,0%.
Составитель А. Акимова
Редактор H. Джарагетти Текред Т, П. Курилко Корректсрьи Н. И. Быстрова и Г. И, Плешакова
Заказ 2193j2 Тираж 535 Подписное
ЦН ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
