Способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-з- metилamиh-n, n-диуkcуchoй кислоты

 

(и! 416348

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от агт. свидетельства (22) Заявлено 22.11.7! (21) 1716081, 23-4 (51) М. Кл. С 07с 101/06 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 05.08.74

ГасуАарственный комитет

Совета Министров СССР ио делам ивооретений и аткрытий (53) УДК 547.466.01 (088.8) (2) Авторы изобретения

В. П. Живописцев, A. А. 1Чинин и 1. А. Бармина

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,5,8-TETPAOKCHAHTPAXH HOB-3МЕТИЛАМИН-N,N-ДИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Предлагается усовершенствованный способ получения комплексов на основе производных антрахинона, а именно 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-N,Х-диуксусной кислоты (в виде ее натриевой соли), которая может быть использована в качестве эффективного реактива для фотометрического определения фтора.

Известен способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-N,N-диуксусной кислоты в виде технического продукта, заключающийся в том, что 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон конденсируют с импнодиуксусной кислотой и формальдегидом при повышенной гемпературе с последую;цим выделением ее перекристаллизацией из расгворителя. Однако известным способом получают продукт с большим количеством примесей, что не позволяет эффективно использовать его для фотометрического определения фтора.

Предлагаемый способ позволяет получать более чистый продукт, что дает возможность увеличить чувствительность определения фтора в 2 раза по сравнению с используемой в настоящее время диоксиантрахинон-3-метиламин-N,N-диуксусной кислотой. Это достигается тем, что целевой продукт выделяют в виде однозамещенной натриевой соли добавлением к реакционной массе горячего буферного раствора, например смеси тригидрата ацетата натрия и ледяной уксусной кислоты, с последующей перекристаллизацией из буферного раствора при значении рН, равном 5,8 — 5,9.

Способ получения 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон-3-метиламин-N,N-диуксусной кислоты в виде ее натриевой соли заключается в том, что конденсацию 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона, иминодиуксусной кислоты и формальдегида по Манниху производят в водно-спиртовой

10 среде при 78 С с последующими осаждением продуктов реакции соляной кислотой и перекристаллизацией полученного осадка из горячего буферного раствора. Нерастворимость не вступившего в реакцшо 1,2,5,8-тетраокси15 антрахинона в горячем буферном растворе позволяет количесгвенно отделить однозамещенную соль 1,2,5,8-тетраоксиантрахинона-3метиламин-N,N-диуксусной кислоты и после охлаждения получить ее в кристаллическом

20 виде.

Пример. 2,44 г иминодиуксусной кислоты растворяют в 25 мл смеси этилового спирта и

10%-ного едкого патра (11: 9), добавляют

1,25 мл 26%-ного формальдегида и оставляют

25 на 20 час при комнатной температуре. 1,25 г

l,2,5,8-тетраоксиантрахинона помещают в круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой с масляным затвором и обратным холодильником, и растворяют в 65 мл этилоЗО вого спирта с добавкой 20 мл 0,1 н. едкого

3 натра при перемешивании. Оба раствора сливают и нагревают на водяной бане в течение

10 час при 78 С и постоянном перемсшивании, добавляя через 3 и 7 час по 2 мл формалина.

Затем реакционную смесь переносят в стакан, разбавляют водой до 0,5 — 0,6 л и нейтрализуют 2 и, соляной кислотой до рН 2. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2-3 раза дистиллированной водой, подкисленной соляной кислотой до рН 2, и растворяют при нагревании до кипения в 200 — 250 мл буферного раствора с рН 5,8 — 5,9 (61,2 г тригидрата ацетата натрия и 1,25 мл ледяной уксусной кислоты в 1 л). Смесь отфильтровывают, осадок на фильтрате смываюз горя - им б ферпым раствором обратно в стакан, еще раз повторяют обработку 150 — 200 мл буферного р,с" вора и отфильтровывают. По охлаждении из фильтрата выпадает осадок однозамещенной натриевой соли 1,2,5,8-тетраоксиантр ахинон-3метиламин-N,N-диуксусной кислоты. Осадку дают отстояться, отфильтровывают, промывают 3 — 4 раза ацетоном и высушивают на воздухе. Выход в пересчете на вещество, высушенное при 105 С, составляет 1,3 г, т. е. 60о/о.

1,2,5,8-Тетраоксиантрахинон -3 - метиламинN,N-диуксусная кислота в виде однозамещепной натриевой соли представляет сооой кристаллический коричнево-красный порошок, несколько растворимый в воде, хорошо раство416348

4 римый в щелочах и некоторых органических растворителях. После высушивания при 105 С натриевая соль 1,2 5,8-тетраоксиантрахинон-3метиламин-N,N-диуксусной кислоты разлага5 ется не плавясь, при температуре выше 200 С.

ФоРмУла ее С зН 40 вХКа.

Элементарный анализ продукта, высушенного при 105 С.

Найдено, /о. С 52,0; H 3,2; N 3,22; Na 5,1.

10 Вычислено, /о. С 51,95; Н 3,21; N 3,19; Ха

5,23.

Предмет изобретения

15 1. Способ получения 1,.2,5,8-тетраоксиантра хинон-3-метиламин-NPI-диуксусной кислоть. конденсацией 1,2,5,8-тетраксиантрахинона с иминодиуксусной кислотой и формальдегидом при нагревании с последующим выделением

20 целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, его выделяют в виде однозамещенной натриевой соли добавлением к реакционной смеси нагретого буферного раствора, 25 например смеси тригидрата ацетата натрия и ледяной уксусной кислоты, с последующей перекристаллизацией из буферного раствора.

2. Способ по п. 1, отл ич а ющи и с я тем, что выделение целевого продукта проводят

30 при значении рН, равном 5,6 — 5,9.

Составитель П. Сидякин

Редактор О. Кузнецова Техред Е. Борисова Корректор Н. Торкина

Заказ 1686/8 Изд. № 523 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2