Способ получения блокированных полиорганосилоксанов
бибп стс - . МГ. -.СПИ
ИЗОБРЕТЕНИЯ (и) 418069
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлсно 03.04.72 (21) 1767681 23-05 с присоединением заявки М (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень М S (45) Дата опубликования описания 15.03.78 (51) М. Кл.-" С OSG 31/09
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 678.84(088,8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
В. Д. Лобков, А. В. Карлин, Н. А. Васильева, Е. П. Лебедев, В. И. Ковалевский, В. П. Милешкевич и М. П. Гринблат (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКИРОВАННЫХ
ПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ си ) "и; 1 (сн, ),- s i- < о — в — ж - в; — о
СН-,1 „ СК
20 н2
1 он- si — u- - siisл, 1 нз н, 1 (н,)з- si î- s
R>
Изобретение относится к области получения блокированных полиорганосилоксанов, не содер>кащих в молекулах гидроксильных групп, связанных с атомом кремния.
Известен способ получения блокированных полиорганосилоксанов полимеризацией opi.аноциклосилоксанов в присутствии основного катализатора с последующей обработкой полимеризата избытком реагента кислого характера с гексаоргаподисилазапом, а затем— азотсодержашим кремнийорганическим соединением.
Однако гексаорганодисилазан имеет температуру кипения, близкую к температуре кипения органоциклосилоксанов, и удаляется при отгонке непревращенных органоциклосилоксанов вместе с последними. Вследствие этого выделенные органоциклосилоксаны не могут быть возвращены в технологический процесс без дополнительной очистки, что сии>кает общий выход целевого продукта.
С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта в качестве азотсодержащего соединения используют силоксазан общей формулы где n=ni=30 †4; Rl, R2 и R3 — одинаковые илп разнь,с одновялснтныс органические радикалы, например Олигомсрный сплоксазан добавляют в количестве 0,1 — -10" о от веса полимера (0,002— 0,02%, считая на азот). Процесс обработки проводят в массе полимера iipli 20 — -150 С в течение 4 ч. П р и м с р 1. В смссптсльпый аппарат типа «Вернер» зягруж lloT 100 г мстплвпнплсплоксяпового кяу 1укя с содержанием ьчшпльпых "-,I ñllüñâ 0,1%, пагревя1от до 150 С и прп псрсмсшпванпи вводят смесь, состоящую пз 2 г (2 вес. />) олокпровянного xëîðoëèгомера (содержание хлора 1,35%) и 1 г (1 вес. %) блокированного снлоксазанового олигомера, содержащего 0,27% азота, формулы где n=m=70. Взаимодействие осуществляют 2 ч при 150 С, после чего полимер обезлетучивают под вакуумом прп этой же температуре. Пол1, ченпый таким cIIoco60. ii ка1 IX Ii аналпзиру30 ют термогрявимстрпческн. 418069 Формула изобретения 1 хн — в! — 0-! ь!Я 1! Н! ! (Я1) — Б! Условия термостатирования, 400 С, 2 10 мм рт. ст. № JIJÚ Продолжительность термостатирования, мин Весовые потери, о примеров 35 где n=m=30 — 400, 12 5 6,6 8,3 12,7 70 — 100 ЗО Серийный Составитель Л. Горбатенко Редактор Г. Тимофеева Техред Л. Гладкова Корректоры: Л. Денискина н Е. Мохова Подписное Заказ 103/1 Изд. № 268 Тираж 655 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам II:I0II()I. TclIHI I п открытий 113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Результаты тсрмогравнмстрического анализа исходного (серийного) и блокированных полимеров приведены в таблице (см, таблицу, пример 1) . Пример 2. Взаимодействие исходных реагентов осуществляют по методике, описанной в примере 1, но обработку полимера проводят при комнатной температуре, а количество блокированного а-хлоролигомера и блокированного силоксазапа формулы (1) составляет, соответственно, 0,7 и 0,8 вес. % (см. таблицу, пример 2). Пример 3. Взаимодействие исходных реагентов осуществляют по методике, описанной в примере 1, но обработку полимера проводят трис-(триметилсилил)-фосфатом и блокированным олигомерным силоксазаном формулы (1) в количестве 0,1 и 0,4 вес. %, соответственно (см. таблицу, пример 3). Пример 4. Взаимодействие исходных реагентов осуществляют по методике, описанной в примере 1, но обработку полимера проводят триметилсилилполиметилфенилсилилфосфатным олигомером ((СНз) з$!О ($!СНзСаНаО) ДзРО (вязкость 20 П) и блокированным олигомерным силоксазаном формулы (I) в количествс 1 i! 3, з все. %, соответственно (см. тс1бл !!цу, пример 4) . Таким образом, предлагаемый способ получения блокированных полимеров позволяет, не изменяя существу!ощей технологии, повысить выход целевого продукта, исключив in процесса легколетучий продукт. Способ получения блокированных полиорганосилоксанов полимеризацией органоциклосилоксапов в присутствии основного катализатора с последующей обработкой полимеризата избытком реагента кислого характера, а затем — азотсодержащим кремнийорганическим соединением, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве азотсодержащего соединения используют силоксазан общей формулы RI, Кя и R3 — одинаковые или разные орга40 нические одновалентные радикалы, в количестве 0,1 — 10% от веса полиорганосилоксана.
