Способ получения аддукта перфторалкил- иодида—ол ефина

 

Ofl ИСАЯ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

М1 м 420l62

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 19.08.71 (21) 1693077/23-4 (32) Приоритет 24.08.70 (31) 12590/70 (33) Швейцария

Опубликовано 15.03.74. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 14.01.75

М.!хл. С 07с 17 28

С 07с 19/02

Гасударственный комитет

Савета Министров СССР аа делам изобретений и аткрытий х Д1х 547 412.725 (088.8) (2) . втор изобретения

Иностранец

Хорст Иэрег (ФРГ) Иностранная фирма

«Циба — Гейги А Г» (Швейцария) (71) Зая внтель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДДУКТА ПЕРФТОРАЛКИЛИОДИДА — ОЛ ЕФИ HA

Изобретение относится к области получения аддуктоз перфторалкнлиодида — олефггиа, имеющих в перфторалкильном остатке 6 — 24 атомов углерода и замещенных алифатичсским или циклоалифатическигя олефином с числом углеродных атомов не более 12.

Эти соединения, ранее ие описанные в лите. ратуре, представляют собой важные промежуточные продукты, которые используются в качестве HDBblx мономеров. Наличие в указанных соединениях таких функциональных групп как амидная, сложноэфирная позволяет получать полимеры с улучшенными свойствами. Эти соединения используются также для отделки текстильных материалов, бумаги и т.д.

Способ получения указанных соединений основан иа известной реакции взаимодействия перфторалкилиодида с олефнном в присутствии катализатора — соли металла и амина при повышенных температуре и давлении.

По предлагаемому способу перфторалкил.Fодид с числом углеродных атомов в перфторалкильном остатке 6 — 24 подвергают взаимодействию с алифатическим или циклоалвтфатнческим или замещенным алифатическим или цнклоалифатическим олефином с числом угеродных атомов ие более 12 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс осуществляют при температуре

0" — 350 С, давлении 0 — 200ати в присутствии амина и соли металлов групп 1 a — 1V а или

1б — Ч111б периодической системы элементов.

1 ио гь перфторалкнлиодида подвергают взаимодействию с 1 — 10 «о.гя.ягг соединения, содержащего двойную связь, в присутствии

0,05 — 10 .ио.гегг амина 1t 00,,00003 3 — — 220 0.ио.гей соли металла.

11спользусмыс в данном процессе псрфторалкилиодиды могут быть как моно-, так и диидидами. Эти перфторалкилиодиды представляют собой разветвленные или иеразветвлсиные перфторалкилиодиды с 16 — 18, предпочтительно с 6 — 14 атомами углерода.

Б качестве второго компонента используют замещенные функциональными группами алксиы, содержащие 2 — 6 атомов углерода, или замещенный стирол.

Замещенными функциональными группами алкенами яв IBloTcH, например аллиловый спирт, вииилхлорид, винилиденхлорид, вини1фторид, винилидснфторид, винилацетат, 1, 2-днхлорэтен; сложные эфиры, например низ25 шис алкиловые эфиры, и амиды акриловой, метакриловой, кротоновой, малеиновой, фумаровой или итакоиовой кислот, в частности аллилформиат, и аллилацетат, диаллилфумарат и диаллилитаконат дивинилфумарат и ди30 винилитаконат.

420162

1О!

Полу -!енные в данном процессс аддукты часто явля!Отся изомерными смесямн, В которых перфторалкилостаток может прнсоед!шяться, как к и — так и .к р — атому углерода этиленоволенасыще!!но!! связи олефина. Для ясности в большинстве случаев указана только одна изомерная форма.

Амины, которые применяют в данном процессе — первичные, втоуи !!ные !нли третичные алифатические, гетероциклические или аромавичеокие амины. Предпочитают амины, которые содержат по меньшей мере один атом кислорода в молекуле. Особенно пригодны амины,,которые содержат одну гидроксильную группу в молекуле. Амины, способные к образованию амфотерных конфигураций, как например алканоламины, особенно интересны.

Такие алканоламины содержат предпочтительно 2 — 6 атомов углерода.

Следует назвать, например, следующие амины: N-этилэтаноламин, аминоэтилизопропаноламин, дпэп!лэтаноламин, N- (2-оксиэт!ил)этплендиамин, !!зопропаноламин, триизопропаноламин; N-этилэтаноламин, N-метилэтаноламин, в частности диэтаноламин, триэтаноламин, и предпочтительно моноэтаноламин.

Кроме того, принимают во вп!!мание и такие амины, как N-оксиэтилморфолин, морфолин, N-окс!!этилп!!!перазин, З-диэтиламинофенол, глицин или диэтиламин.

В числе применимых в данном процессе солей металлов пригодны прежде всего соли металлов пругп lб — И11б, в частности с 4-го по

6-ой периоды периодической системы. Соли металлов прупп lo» llб особенно пршодны, как например, соли меди (I), серебра, золота, цинка, кадмия или ртути. Другими предпочтительными солями металлов являются соли ме валлов групп lllб !или Vlllo, в частности 4-го или 5-го периода, или металлов групп 1Ъ б или

Чб, в частности с 4-го по 6-ой периоды периодической системы. Речь здесь идет о солях )!Tтрия, титана, циркония, ниобпя, тантала, марганца, желез;, рутения !ил!и родня.

Пригодньв!и представителями металлов группы Ia являются, например натр!ьй или калий и группы llа, например маппш, кальций. стронций илп барий. К металлам группы Illa принадлежит галлпй, таллий и а иди!! и к пру и не IVa германий, олово или свинец.

Особенно пригодными оказались такие галоген иды, как бромиды, йодиды !!ли предпочтительно хлор!!!ды соответствующих металлов. Кроме того, могут быть применены и соответствующие фосфаты, карбонаты, нитраты, сульфаты, цианиды, гидриды, ацетилацетона ты ил и алкоголяты, например этплаты плп метилаты. Можно также, применять смеси солей, даже металлов разной валентности.

О!собенно пригодным оказался хлорид ме. ди (1).

Реакцию можно проводить в отсутствии илн в присутствии !растворителя. Подходящими,растворителями являются, например, фторированные галоидалканы, спирты. простые эфи20

25 з5

G0 ры, ароматические углеводороды пли циклоал.кен.

П р» м ср l. 500 г теломеризата перфторал килиодида, состоящего из 30%; н-лерфторгексилиодида, 46% н-перфтороктилиодида, 20,5% и-лерфтордецилиодида и смес!и перфторалкилиодидов С!, Снь С!4> загружают вместе с 1 г CuCI и 5 г этаноламина в авто.кла!в из стали высокого качества емкостью l я.

Потом подают избыток этилена. Автоклав нагревают до 140 С в течение 45 !!ин и выдерживают при этой температуре в течение 45 ,!!ин. Уже,незадолго до получе!ния реакционной температуры да!влен!ие в автоклаве на !и-! нает сн!ижаться от 138 до 130 атсс !! через 30 ,!!ин становится постоянным.

530 г твердого, воскообразного вещества выгружа!от из автоклава и дистиллируют в вакууме. При этом в! !де.! !!от общую фракцию

484 г (т. к!ип. 29 до 150 С пр!и 5 мл !рт. ст.) полутвердого, белого вещества.

22 r исходного материала выделяют и"- холодильной камеры. Газохроматографические и масс-.спектрометрическне анализы дают следующие результаты:

М 474=CFg(CFg)gCHgCHgJ 36%, М 574=СГз(СГ ) 7СН СН З 34,5%

М 674=СГз(СЕ ) (СН СН З 9,8%, М 502= CFa(CFp) (СН ) !,) 8,2%

М 602=CF3(CF )-,(CI I )

М 702=СЕ,(СГ,),(СН,),1 2,0% +заГ р 5! 3 !! с и !! я, где М вЂ” молекулярный вес.

Выход перфторалкилнодида (М=574), рассчитанный на прореагировавший исходньш материал (М=546) по исходному уравнению

484

=96,41% от теоретического.

П р н м 0 р 2. 500 г тсломеризата псрфторалкилноднда, состоящего нз 30% и-!!ер<1!торгскснлиоднда, 46% и-перфтороктилиод:!да, 20,5% н-.перфтордецилнодие1а !н смеси псрфторалкилиодидов С!, С!, С!4, загружают вместе с l г СцСI !! 5 г этаноламина !5 автоклав емкостью 1 л из стали повышеш!ого качества и подают избыток пропилена. В течение 45 л!ин автоклав нагревают до 140 С и оставляют при этой температуре в тс >еппе еще 45 !!ин. По достижении реакционной температуры давление снижается в течение 20 ли!и от 20 до l5 ати;и до окончан:!я реакции остается и о стоя и и ы ъ(.

500 г светло-коричневого вязкого вещества выгружают из автоклава и дистиллируют в niкууме. При этом выделяют общую фракцшо

460 г (т. кип. 33 — 150 С, 10 !!,!! рт. ст.) жидкотвердого вещества. 33 г исходного материала выделяют !из холодильной камеры. Газохроиатографические и масс-спектрометрическ!!е анализы дают следующие результаты:

СНз

М 488=СГз(СГ а) - — СН вЂ” СН вЂ” J 40%

420162

П р и м с р 4. 54,6 г тсломеризата перфторалкллиод;!да, состоящего из 30% н-перфторгексил иод:1да, 46% и-перфторокт:!лиодида, 20,5% и-перфтордецилиодида и смеси

5 перфторалкил:!Одидов С,, С)з, Сы загружают вз!естс с эпоксилом в автоклав If3

10 сталин повышенного качества емко" òüþ 300 лиг.

В качестве катализатора берут 100 дкг СиС1 и

1 г тгмIэта пол а з1и и а. В тс fcif lie 13o .и!(и 1)сакцию проводят пр:i 140 — 158 С,и потом прекращают. Давлен:!е 1 атдг. 97 г кори÷iiåâîãî продукта-сырца растворяют в 250 дьг простого эфира и промывают три раза водой по 50 лог, сушат над сульфатом натрия и отгоняют простой эфир. Выход 95 г, ITo состазляст 93% от теоретичсскo",o. Рассч!!тан на сосди:.свис форчулы

30

Я=742 n=7.

Содержаи:ге эпокс!!да составляет 100

Записью массового спектра получают

М+Н =643, 743, 843

35 М вЂ” Н =641, 741, 841, а также относящийся сюда ряд распада, которьш нач,;1пается с М=515, 615, 715.

Пример 5. 54,6 г тсломеризата перфторалкильиод lfa, состоящего из 30о. о и-перфтор40 гексилиодида, 46% и-перфтороктилиодида, 20,5% н-псрфторде г1!лиодида и смеси перфторалкилиодидов С, Снь Сьь загружают вместе с 5,8 г аллилового спирта в автоклав

:гз стали повышенного качества емкостью 300 лг г. В качестве катализатора используют 100 гнг СпС1 и 1 г этаноламина.

Лвтоклав нагревают до 100 С, вследствие чего температура реакции быстро повышается до 140 — 155 C. Эта температура сохраняется в течение 120 лин. Давление 2 ат.и. По охлаждении автоклава получают 50 г коричневого вязкого вещества. Это вещество дистиллируют в вакууме.. (олодилыга я камера

Фракция !

Искодиь 6 материал

1!сходи ы и материал

+40% и род(ктои реакции

Продукты peal пи и

21 40- 3 40 — 60

Фр lltltIIH 2

13.7

3 65 — 70

Остаток

Всего

4Ä Отброи еи

50,0 и =а,7, СН2(И1

cF,(сг,}„

11скодиыи материал

Реакциоипый продукт

Выход продуктов из фракций 1 и 2 описан- 60 иой рсакцип, рассчитанный на средний молекул я р и ьш вес 658, сост а вл яет

22,1 - =33,5 /о от теоретического.

М 588=CF-(CF )т — CH — CH — J 51,3%

СНз iIt 688=СГз (СГз) q — СН- — СН â€” J 8 7оо

СНз

Выход надфторалкилиодида (M=588) рассч:iTaii иа прореагг!ровавпзий,исходный матер.1ал (Ч =546) по исходному уравнению.

=96,27% от теоретического.

502,74

Пример 3. 54,6 г теломеризата перфторал:".!лиодида, состоящего из 30% ii-перфторгексилиодида, 46 /о и-перфтороктилсиодида

20,5% и-перфтордецилиодида и счес(и перфторалкилиодидов С, Сгз, С 4 вместе с 11,2 г

Лз=тетрагидробензиловым спиртом загружают в автоклав емкостью 3000 ял из ста I!i повышениого качества. В качестве катализатора берут 100 тгг СОС1 и 1 г этаноламина. Реакционную масс„100 Ñ, вследствие чего быстро повышается температура в автоклаве до 150 — 160 С. В течение 90 лгик реакция идет при этой температуре. Давление составляет 2 ата. По охлаждении автоклава получают 5 г темно-коричневого жидко, о вещества. Этот продукт-сырец растворяIoT в 250 лл диэтилового эфира и трижды Ilpoмывают 50 лог воды, сушат над сульфатом натрия и простой эфир дистиллируют. Дистилляцисй в вакууме 58 г очищенного вещества получают:

Газовая ((atilt- Даа. скис, Т. КИП.,

ИСС|ИО I I иск рт. ст. -С хромато-! грамма

На основан!!и масс-спектра фракции 2, имеющего характерные пики (М=558, 658, 758), соедзп!еиг!е можно идентифицировать и представить формулой ((о.1оди.1ьиая камера 17 г фракция 29 г 2 зьи рт ст. 10 — 110 С

С помощью масс-спектроскопии фракцли 1 идентифицируют соединено!е формулы

CF((С1 1„CI 1е — СН вЂ” С11е011 .

420162

2,5

З5

40 — COOCHQ

К

СООСН5 сооск, 50

R =CFz(СF )и п=5,7, 9, 11 где п=3, 5, 7, М=504, 604, 704.

Выход, рассчитанный на средний молекулярный вес 604, составляет

29

60,4

- — =48,0% от теоретического.

Пример 6. 55 г соединения формулы

CF(CF2) и СН вЂ” С СООСН

СН; где n=5, 7, 9, растворяют в смеси 100 мл этилацетата и 20 мл ледяной уксусной кислоты.

К раствору прибавляют 6 г цинковой пыли и в течение 5 мин вводят газообразный НС1 со скоростью 20 пузырьков в 1 мин, Реакционную смесь в течение 5 мин выдерживают п1рп температуре обратного потока, потом охлаждают, фильтруют и раствор концентрируют. Остаток дистиллируют в высоком вакууме и получают 18,6 г вещества кремового цвета.

T. пл. 167 — 204 С при 0,1 мм рт. ст.

Выход составляет 42%; от теоретического.

Записью массового спекпра (М 420, 520, 620) подтверждается следующая структура

СГ„(CF ) „— СН вЂ” CH — COOCHs !

СНз

n=5,7, 9

Приведенный сложный эфир можно перевести в свободную кислоту путем омыленпя.

По списанному примеру получают и другие сложные эфиры, например

Ку СН CH СООСН Яр СН> CHз СООСНд

Rr — СН вЂ” CH — (СНг) 8 — СООСН„-.— Ry — (CH ) о

15

Пример ы 7 — 72. Вычисление оптимального выхода по примеру 7.

Во всех примерах (7 — 72) берут для реакции 150 г (0,3 моля = 100% ) теломеризата перфторалкилиодида, состоящего из 23,5%, н-перфторгексиляодида (М=446), 44,9% иперфтороктилиодида (М=546), 22,1%, н-перфтордецилиод ида (М=646), 2,0%, .н-перфтордиодецилиодида и смеси других перфторированных соединений, и 68 г (0,6 моля=200%) актена-1, проводят опыт по примеру 1 и получают 36,04 г октена-1 (107%), 5 г перфторалкилподида (3,4% ) и 41,25 г реакционного про,дукта.

П родукт идентифицируют с помощью газовой хроматографии и масс-спектрометрии.

Оптимальный выход продукта, полученного из 145 г (150 — 5) исходного перфторалкилиодида составляет

141,25

=79,58 от теоретического.

177,48 г соответствуют теоретическому выходу при 100% -ном взаимодействии. Выходы рассчитаны на средний молекулярный вес ,перфторалкплиодида 546, используемое количество перфторалкилиодида составляет 96,6%, данные в процентах для используемых олефннов указаны.

B примерах 7 — 72 в качестве исходного продукта применяют перфторалкилиодиды

CF>(CFq) J, где п=5, 7, 9, 11.

В табл. 1 приведены названия или формулы использованных в .примерах 7 — 72 олефпнов и ко нечных продуктов.

В табл. 2 приведены условия и результаты опытов примеров 7 — 72. В табл. 3 приведены данные по проведенгпо опыта примера 73.

Обозначения, принять1с в табл. 2:

ЭА — этаноламин

ДЭА — диэтаноламнн

ТЭА — врпэтанола мин

А1 Оз — окись ал|ом иния для хроматографии

SiO — силнкагель для использования в распределительной хроматографии, кнзельгур или молекулярное сито

Rr — перфторалкилостаток.

420162

Таблица !

Используемый олефин

Пример М

Октен-1

12 — 15

16 — 20

Сложный диметиловый эфир маленновой кислоты

СНз СООСНз

СНгОН

23 — 26

СН,CH — СН, 27 — 32

33 — 4.1

СНз — CHз

К,-С НзСН.,,1

СНз — СН вЂ” CHзСООСНз

42 — 45

СНз CH = СН СООСНз

СН,-С вЂ” С вЂ” ОСН, а ь

СН,О

СНз — СНСООСНз

Диметиловый эфир

11TAI(0H0B0II кислоты

II

С Н Ct C-rn., конечны(1 продукт

CF3(CF >},í.— CH СН (СНз) CHз !

J () .л, 11

> —, сн оссн-, 11

Pi1-.— )-Ci -C0OCÊ „

J - -СН г

R F CH >CJ СООСНз

СНз

СГ (CF ) „СН вЂ” СН

R F СНз CHCOOCHз

Rу — СН вЂ” СН вЂ” СООСНз

СНз J

420162

Конечный продукт

Пример !Чв

Rг — СНз — СНС1)+Кг CHCl — СНзJ

R — СНзСНИ+)х — СНРСНзЛ

RCHgCFgJ+RCFg — СН,J

КСНзСС1 J+RCC4 СН,J

R F — СНС! — CHCI J

СН,=СН, СНз=CHF

53

CH =CF, 54

CHз=СС1з

С! С Н =-CI-ICI

56 — 57

58 — 60

С0() C2, СООСН

61 — 62

RFCHz — CH — (СНз) s — СООСН„ !

63 — 66

СН-СОМНСН20H !

СН, СНз — С ICI I ÎH

68 — 72

Таблица 2

Катализатор

Коли! ч ест во иепрореагировавшего исходного продукта, 9о

Время реакции, „vu«

Выход конечного продукта, %

Температура, С

Давление, агни

Пример,! хз соль металла, г носитель, г амин, г

ЭЛ

СиС!

0,5

Л!зОз

160

240

79,58

200

ЭЛ

CuCl

0,2

50,32

82,3 !

180

140

110

Пине!шдии

26,74

Л!зОз 61,28

0,5!

ОО

120!

0.2

ТЭЛ

1,0

8, 20

42,02

120

160

100

Si0g

1,5

Триэтиламии

1,0

ЭЛ

0,5

72,! 5

48,23

140

240

I

CuCl

0,2

Л1зОз

1,0!

66,0

160

100

240

Используемы" олефии

СН =СН(СНз)з СООСНз

СН =СНСЫНСН ОН

ЬпС1з

0,4

Nb" метилат

0,5

1зеС!з

0,3

Ry — СНз — СНСН ОН !

J о

ы

v 0 о

О +u

М =

420162

Продолзкеиие табл. 2

Катализатор

Количество непрореагировавшего исходного продукта, Я

Давлениее ати

Пример, е> соль металла, г носитель, Z амин, г

ЭА

0,5

Л!зОз

2,0

Лl 0-„

1.0

32,0

100

73,54

360

140

98,5

100

52.31

180

120

Л!зОз

56,85

Г

i(,ä

160

240.Л!з0з

1.0

80,5

81,52

110

160

240

SiO>

1,0

73,20

36,4

140

240

А1зОз

56.65

60

240

Лl Оз

ЭЛ

0,5

74.5

31.53

l 10

360

180

ЯпС!з

Пиперпдин

ЛlзОз

76>5

120

180

30,20

110

1,0

0,4

CuCI

0.2

ЭЛ

Л!зо

240

180

71,32

112

81.6!

1,0

SnC1.

0,2

0,5

СиС!

0,2

SnCI

0.2

240

Л!зОз

1..0 48,-I8

180

105

91>!2

CuC!

О,l

Эти.тамии

90!

00!

81.72

CdSO

ТЭЛ

240

180

100

45.0

76,14

0,5

0Ä

120

400

160

23,50

81,:.>

0,5

1,5

ЛиСМ.26

120

SiO

140

84.66

42.10

0,2

ЛиСМ

ДЭЛ

SiO

25

120

140

32,05

90,74

180

0.2

0.1

СаС1з

ТЭЛ

SiO>

60

180!

1!5

39,67

90,00

0,2

V CIз

0,4

ЭЛ

1.0

Активироваппый уголь

Оь3

120

160

0,2

16.98

180

91.53

Cu Cl

ТЭЛ

Л!з0з

60

180

30,45

92,05

115

0.5

0,2

ДЭЛ

О,!

Т!С1, .31!

20

I80

32,75

115

92 -0

0.2

0,1

Си CI

АиСХ

ЛI.Оз10

360

140

170

1,30

q9 о

SiO

120

0,1

0,1

0,5

74,60

290

97,9

Время ITeunepaреакции, тура, мия С

Пиперидпи

0,4

Триэтиламип

ЭЛ

0,5

ТЭА

0,4

Триэтилазиш

Т1С1, 0,5

SnC1, 0,4

E eCIz

Cu Cl

0,2

CdSO

0.4

Выкод конечного продукта, „;

420162

I lpoQl);liKcnIIc табл. 2! Количество иепрореагировавиего исходного пролукта, оо

Давление amu

Гlример.,>> о соль металла, г носитель, г амин, г

С(!50

0,2

140

99,0

290

10.38

С!з . гктиви>ро!)ан

Iil>ln Vl î )ь

0,2

97.67

66. 1!) 115

160

SnCI

0.2

Л!гОз

),0

97.16

64,50

150

160

30

I)CС1з

0,2

8!Ог

ТЭЛ

0,5

92 9") 115

93.8 !!

00

37

HnC l3

9I 1

175!

6.80

ЭЛ

0,5

60

160

КСМ

SiO

93.97

42,90

115

23!

n;) 1,5

2,0

Л1 Оз з)а- з

>-1

64,71

58,43

115

160

40

0.5

0,1

О.!

ЭЛ

Сн CI

Л!гОз

20

140

41!

98.0

CdSO

ТЭА

78>3

145

240

0,4

ТЭЛ

ОаС)з

SiO

90,53

200

21,84

360

140

0,4

1>еС)з

О, 1

8l,1

160

2-10

-Л)гОз

14.63

1,0

SnClã!

90.6

120

180

0,-1

0,4

ЭЛ

Cn Сl

Л!гОз

240!

55,21

90.61

1l0

0,5

2>0

SiO

vc) 56>69

76 00

120

180

0,5

2,0

TiC)I

42.29

90,00

140

360

0,5

0.5

51,0

R hCl-„

110

73>70

360

180

0,6

0,3

ТЭЛ!

120

83,54

41,38ТЭЛ

80,75

59,05

200

120

140

Cn Cl

Л!гОз

46,37

200

90,0) 140

300

1,0

0,3

0,5

Л!гОз

Cn ÑI

ЭЛ

49,35

200

94 9>

300

140

1,0

0,3

0,5

Время реакцг))1, .мин

Температура, С

ТЗЛ

0,2

ЗЛ

0,3

Пппсрпдин

0,5

Пипсрпднн

Триэтилами)) Пппсридин

Каталиаатор

Х!)— бутилат

0,5

Мп— аиетплацстонат.> и ф » с> о

> в до ос

Выхол конечного п рол). кта, ;

420162

1?

Продолжение табл. 2

Давление, ати

Пример, ДЪ носитель, г амl(H, г

Cu Cl

200

54,30

91,1

140

0,3

0,5

1,0

А40.

Сц Сl

84,95

200

61,00

140

1,0

0,3

0,5

Cu Cl

A40„62,39

2 0

85,45

160

300

0,3

0.5

1,0

Л40.»

57,89

220

80,00.57

300

180

1,0

1.0

Cu С!

ЛI,О:.

58,32

100

70,13

140

360

1,5

0,5

SnC4

А40.57,27.59

240

22,00

160

1.0

0,6

69,6

22.90

100

180

120

0,5

0.5

67,50

98.00

100

160

240

1,0

ЭА

76.66

140

81,34

360

0,5.63

100

240

160

86.17

5,78

0,5

0.2

1,0

ТЭА

0.6.64

360

110

100

98.6(24,88

Г1ипер»»дин

S iO

180

360

2,0

AIzOa

100

95,1

2,00

Пиперидин

120

180

90.50

150

0,7

0,7

SnC4 0,2

Си СI

:67

180

120

А120з

87,55

57,9

162

0,5

0,2

1,0

Аl Оа

240!

35,60

200

0,2

CdSO»

0,5

1,0

ТЭА

62,65

125

95.7

120

0,6

0,4

Т(С1

ДЭЛ

70!

140

73,12

125

69,0

0,2

Время реакции, л(ин

Температура, ОС

1,0

Ппперидин

Трнзтила мин

Катализатор соль металла, г

Cu Cl

0,3

SnC4

0,3

0,2

SnC1»

0,2

Т(С!

Cu Cl А40„0,5 2,0

1(С1з ЛктпвированныГ» уголь

0,5 0.5

Cu Cl Аl 0„-.

МЬ вЂ” бутилат—

0,6

Мп— ацетилацетонат

0,5

БпС4 0,7

SnC1»

0,7

Количество непрореагировавшего исходного продукта, оо од

Л»»

». о а

C о

+ и

V =

Выход конечного продукта, ?;

420162

Катализатор

Кол lt ICCT130 непрореагировавгпе)о

ИСХОДНОГO про;1укта, ", %о. ьо

В2о о ооа

Выход конечного продукта, ",„ ТемпераTyj);I, С

Бремя реакции, .вин

Пример, 117 > (II!5 ICпие, amu соль мет;)лла, г

1)оситсл ь, г

;1 Ll l l l l, г

R!и С1:

180

71.l0

26.0

73.12

400

1.5

8п с!2

0,5

SnC1;

0.5

Пипсридп:1

0,5

:1 12Оз

1 20.85

2- . 0

160

80,3"

400!! .С! i2 — а i--СН о

R г(.! !2 — -Г11 — С112 о.

Il;> яддуктя !(«CII2 — CII — ГI I ОН (J

l I! l 1)сякнип. кроме 151>I Jc.)сино(о зноксида, o();)t!31 (отся смо лисTI I(lo()o>lilt>lc !11)o ITI(TI>l.

Гаолянаl 3

К 0 л I I и (. с т в 0 испо.1ьзоваиного олефииа, о>, CI13

CH2 (.

> Cn3

Катализатор

И схолI I I>I l I и иВремя

РС Я К (ill I l, .11 11 Н

ТемпеРа- дав.)е тура, нне, аии

v .о

> -1

Пример, .(о

C0. I b носитель металла, z г TCI)ltàZI

С-,F;J! амин, г

Cu С! 1 4Оз

94,24

200

2-! 0

160

2.0

1,0

0,5

1) Анализ конечных продуктов дает следу(оп(ис результаты: г СН3 а) Массовый спектр соединения, С-,F!3CII=CII ,CI 13 (М = 42.i) .1 СНз

2,9% C)F!3 — СН вЂ” С

, - "з

Предмет изобретения ) 1(онсчпь:Il I!)03óêò примера 71 содержит 90,"3

") Коне!1!I lit продукт примерз 72 содержит — 5%

Б п,)сл д)иt_#_ )1)ытах ямип катализатора от)нспляст I ц С1-4

6) ЯМР=спсктр: С7Г(3СI! =С., >. С! 13

СНз

С7-Г(;С = СН

1 сн, СНз

C7FI3CH2 С ;СНз

J CI4 в) Газовая хроматограмма: 75,9% С-,Г,ЗОН=С.

,СН, 19,6% С7Г)3С = С 1-! — СН3

CI 4

+ пеболь JJltc J(Oл)гчсствя примесей других соединений.

1. Способ получения аддукта перфторалкилиодида — олефнна, имеющего в перфторалкнльяом остатке 6 — 24 атомов углерода н замещенного алифатическим илн цикоалифат41ческим радикалом с числом углероднь1к атомов не более 12, отлачпющийся тем, (ITO, пер420162

Сос «ввтель iN. Баргамова

Редактор Л. Емельянова

Текргд 3. Тараненко Корректор В. Кочкарева

Заказ 3059 Изд. ¹ !409 Тираж 506 Подпнсног НИИП!! Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Оба. тип. Костромского управления издательств, полиграфии н книжной торговли фторалкилиодид с числом углеродных атомов в перфторалкильном остатке 6 — 24 подвергают взаимодействию с алифатическим плн циклоалифатическим или замещенным алифатическим или ц иклоалифатическим олефином с чисом углеродных атомов не более 12 при температуре 0 — 350 С и давлении 0 — 200 ати в присутствии амина и соли металла групп 1а — 1Ча или 1 б — VIII б периодической системы элвментов в качестве катализа5 тора, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.