Способ получения поверхностно-активных веществ — алкиларилсульфонатов
О П И С А Н И Е III) 420658
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависиьмое от авт. свидетельства (22) Заявлено 20.04,72 (21) 1775343 23-4 (51) М. Кл. С 11d 1 22. с присоединением заявки ¹
Гасударственный комитет
Советв Министров СССР оа делам изобретений и открытий (32) Приоритет
Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 06.09.74 (53) УДК 547.042.24.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
С. И. Файнгольд, О. Г. Киррет, К. В. Муруметс, Я. С. Уланен, Х.-М. Ю. Вооре, Г. Г. Степанова, T. Н. Лесмент, Х.-P. М. Томсон, Э. А. Ныммисте и А. А. Лейни
Институт химии АН Эстонской ССР! (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИ ВНЪ|Х
ВЕЩЕСТ — АЛКИЛАРИЛСУЛЬФОНАТОВ
Предлагается усовершенствованный способ получения поверхностно-активных веществ на основе сланцевой смолы, используемых в качестве эффективных моющих средств.
Известен способ получения поверхностноактивных веществ — алкиларилсульфонатов —, заключающийся в том, что сланцевую смолу подвергают очистке серной кислотой с одновременной обработкой комплексом хлористого алюминия с алкилароматическими углеводородами с последующей селективной полимеризацией, из образующегося при этом полимеризата диэтиленгликолем экстрагируют алкилароматические, сернистые и кислородные соединения с последующим выделением нормальных олефиновых углеводородов мочевиной.
Выделенные нормальные углеводороды используют затем для алкилирования бензола с последующим сульфированием аралкильных углеводородов известным способом.
Однако известный способ характеризуется многостадий постыл, необходимостью регенерации диэтиленгликоля и карбамида, которая связана с потерей дорогих и дефицитных реактивов, сбросом в водоемы продуктов нейтрализации комплекса хлористого алюминия с органическими соединениями.
С целью упрощения процесса, предлагается селективную полимеризацию проводить с IIQмощью моногидрата серной кислоты или олеума и образующийся при этом полимеризат нейтрализовать щелочью и подвергать ректификации.
Способ состоит из следующих технологиче5 ских приемов.
1. Очистка серной кислотой с концентрациеей б0 — 96% для удаления нейтральных кислородных соединений дефенолированных фракций сланцевых смол туннельных печей, шахт10 ных генераторов, установок с твердым теплоносителем, выкипающих в пределах 130—
270 С (или в более узком интервале).
2. Селективная полимеризация моногидратом серной кислоты или олеумом, содержа15 щим до 5% свободного SO3 (контролируют по снижению бромного числа на 5 — 10 ед.).
При этом удаляются диены, циклоолефины и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи.
20 3. Обработка щелочью для нейтрализации кислых веществ (в виде сухой щелочи или водных растворов щелочей, или с добавками одноатомных илн двухатомных спиртов) при
0 †3 С.
25 4. Ректификация полимеризата.
Последующие алкилирования бензола выделенными углеводородами и сульфирование осуществляют известным способом.
Пример 1. 1000 г дефенолированной
30 фракции сланцевой смолы шахтных генерато420658
П1р ед M ет,и зо бр ете н и я
Составитель 3. Комова
Техред Е. Борисова
Корректор A. Васильева
Редактор О. Кузнецова
Заказ 2143/5 Изд. Мз 714 Тираж 482 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 ров, выкипающей в пределах 170 — 240 С, подвергают экстракции серной кислотой с концентрацией 94, взятой в количестве 5 /о на вес фракции. После отделения гудрона,прибавляют 7 /о моногидрата серной кислоты и производят селективную полимеризацию при
40 — 50 С. Отделяют комплекс полимеров с моногидратом, промывают, нейтрализуют и вновь промывают. В результате получают широкую фракцию полимеризата, кипящую при
170 — 320 С, в количестве 860 г. Ректификацией выделяют фракцию, обогащенную олефиновыми углеводородами, выкипающую в пределах 170 — 240 С в количестве 600 г. Полученную фракцию смешивают с 2400 г бензола и
72 г хлористого алюминия и перемешивают при 55 С в течение 1,5 час. Отстаивают комплекс, алкилат промывают, нейтрализуют и подвергают ректификации. Для сульфирования отбирают фракцию, выки пающую в пределах 270 — 330 С, в количестве 250 г, К полученной целевой фракции алкилбензолов прибавляют 340 г олеума, содержащего
20 /о избыточного SO, и в течение 1 час перемешивают при 20 С. Затем смесь направляют во второй аппарат и перемешивают в течение 1 час при 35 С. К полученной смеси добавляют 145 г воды, слои расслаиваются, далее отделяют избыточную серную кислоту.
Алкиларилсульфокислоты нейтрализуют
200 -ной щелочью и получают пасту алкиларилсульфонатов. Выход активного вещества алкиларилсульфонатов составляет 320 г.
Пример 2. 1000 г дефенолированной фракции сланцевой смолы туннельных печей, выкипающей ia пределах 130 270 С, подвергают обработке 100 r 92 /о-ной серной кислоты.
После отделения кислого гудрона к рафинату прибавляют 70 г моногидрата серной кислоты
5 и перемешивание ведут в течение 10 мин при
60 С. После отстаивания и отделения комплекса к полимеризату добавляют 800 г 100 ной щелочи и смесь нагревают до 300 С при давлении 100 атм в течение нескольких минут.
10 Смесь охлаждают, промывают водой и ректифицируют на фракции 130 — 150 С 150 — 240 С
240 — 270 С и остаток. Для синтеза алкиларилсульфонатов отбирают фракцию 150 — 240 С, полученную в количестве 400 г. К фракции
15 добавляют 1200 г бензола и 40 г хлористого алюминия. Перемешивание производят в течение 2 час при 50 С. Далее поступают так же, как в примере 1. Выход активного вещества алкиларилсульфонатов составляет 240 г.
Способ получения поверхностно-активных
25 веществ — алкиларилсульфонатов — путем последовательных алкилирования и сульфирования бензола углеводородами, выделенными из сланцевой смолы, которую подвергают сернокислотной экстракции и селективной полиме30 ризации, отлич ающийся тем, что, с целью упрощения процесса, полимеризацию осуществляют с помощью моногидрата серной кислоты или олеума и образующийся при этом полимеризат нейтрализуют щелочью и
35 подвергают ректификации.
