Патент ссср 423271

 

3 1.sa зА

If if342327l

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. В 01j 11/16

С 07с 67/04 (22) За явлено 26.08.69 (21) 1369519/23-4 (32) Приоритет 06.09.68 (31) P 1793366,3 (33) ФРГ

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень М 13

Государственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий (53) УДК 66.094.373 (088.8) Дата опубликования описания 11.09.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Вальтер Крениг, Герхард Шарфе и Вольфрам Дорнфельдт (ФРГ) Иностранная фирма

«Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАЦЕТАТА

Изобретение относится к синтезу сложны.: эфиров, В частности к каталитичс(Ki3313 clfoсобу получения аллилацетата.

Известен способ получения аллилацетата путем взаимодействия пропилена и уксусноЙ кислоты в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии кислорода и катализатора на носителе, например кремневой кислоте. Однако известньш способ не обладаст достаточно высокой производительностью.

С целью повышения производительности способа, предлагается использовать катализатор, представляющий собой комбинацию из ацетилацетоната палладия, ацетилацетопата железа и соединения щелочного металла.

Выход аллилацетата возрастает с 85,7 до

94 /

Используемый в процессе катализатор может содержать (в пересчте на металл) от 1 до 10 г алладия, от 0,1 до 10 г же1еза и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла па

1 л катализатора.

Для увеличения продолжительности действия катализатора, используемого в,роцессе, желательно в состав исходной парогазовой смеси ввести от 5 до 50 моль воды па 100 моль уксусной кислоты.

В реакционну10 смесь можст быть введен ацетат щело шого металла, например 10 ч. на

1 млн. на введенную уксусну10 кислоту.

Пример 1. 11осптель — кремневую кис5 лоту в форме шариков ди-;".,fåòðîì 5 мм с внутренней поьерхностью (определенной по методу ВЕТа) 165 и /г и с насьпшым весом

0,5 кг л пропитывают раствором ацетилацетоната палладия и ацетилацстоната железа

1р в бензоле. Шарики высушивают в ротационном испарителе при понижсчшом давлении и температуре 70 С. Затем их пропитывают раствором ацетата калия в воде, и катализатор при пониженном давлении и температуре

15 70 С высушивают. Готовьш катализатор содержит (в пересчете на металл) 3,3 г Pd, 1,8 r Fe, а также 30 г ацетата калия иа 1 л катализатора.

2,35 л катализатора вводят в реакционнуlo

2р трубу с просветом в 25 мм )f длиной 5 м.

Реакционп-.я труба окружена со стороны оболочки кипящси напорной водой. В реактор ежечасно вводят при давлении 5 атм нагретую до 140 С газовую c«!ccl.. состоящую

25 из 75 моль проп3ь1ена. 7,5 33оль кислорода, 20 моль уксусной кlfñëîты и 7 маlь ьоды.

Реакциош3ая температура 140 C. Ежечасно поступающие в реактор 2 моль уксусной кис42327!

Составитель T. Долгина

Редактор Л. Жаворонкова Техред Е. Борисова Корректор В. Жолудева

Заказ 2320/19 Изд. М 701 Тираж 651 Подиисное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, lip. Сапунова, 2 лоты вводят в виде раствора ацетата калия в перегреватель перед реактором и здесь выпаривают вместе с ацетатом калия. Таким образом, в реактор вводят непрерывно, по отношению к подаваемой уксусной кислоте, i0 ррт. К в форме ацетата калия. Газообразный реакционный продукт по выходе из реактора охлаждают до комнатной температуры.

При этом образуются жидкая и газовая фазы. Из анализа выходящих газообразных и жидких продуктов следует, что на 1 л катализатора ежечасно образуется 150 †1 г аллилацетата. Из прореагировавшего пронилена разлагаются 94% в аллилацетат и 6 /о в двуокись углерода.

Г1 р и м е р 2. Условия проведения опыта такие >ке, как в примере 1. Готовьш катализатор содержит в пересчете на металл 1,5 г палладия, 0,6 г железа, а также 30 г ацетата калия на 1 л катализатора. На 1 л катализатора ежечасно образуется 90 г аллилацетата. Из прореагировавшсго прои илона разлагаются 92 "/о в аллплацетат и 8% в двуокись углерода.

Пример 3. Условия проведения опыта такие >ке, KQI в примере 1. HpIIKIeIISIIQT IIBTBлизатор, содержащий 3,3 г палладия, 0,6 г железа, а также 15 г ацетата калия па 1 л катализатора. Ежечасно образуется 130 г аллилацетата. Из прореагировавшего пропилена разлагаются 92/о в аллилацетат и 8 в двуокись углерода.

Предмет изобретения

1. Способ получения аллилацетата путем взаимодействия пропилена и уксусной кислоты в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии кислорода и катализа10 тора на носителе, например кремневой кислоте, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности способа, используют катализатор, представляющий собой комбинацию из ацетилацетоната палла15 дия, ацетилацетоната железа и соединения щелочного металла.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий в пересчете на металл от 1 до 10 г палладия, 20 от 0,1 до 10 г железа и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла на 1 л катализатора.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в исходную парогазовую смесь вводят от 5 до 50 моль воды на 100 моль уксус25 ной кислоты.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийс я тем, что в реакционную смесь вводят ацетат щелочного металла, например 10 ч. на 1 млн. на введенную уксусную кислоту.