Патент ссср 435223

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 435223

Союз Советских

Социалистических . Республик (б1) Зависимое от акант. свидетельства (22) Заявлено 17.11.72 (21) 1847961/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 25.11.74 (51) М. Кл. С 07с 17/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий (53) УДК 547.722.724 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. В. Кузнецов и P. А. Мырсина

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКОГО

АЛ КИЛ БРОМИДА

Изобретение относится к способу получения алифатических алкилбромидов, применяемых в органическом синтезе.

Известен способ получения алифатических алкилбромидов при обработе алифатического спирта или простого циклического эфира или алициклического эфира газообразным бромистым водородом при 100 — 120 С с последующим выделением целевого продукта ректификацией. Выход 90%.

К недостаткам известного способа относятся загрязнение целевого продукта побочными продуктами реакции и использование газообразного бромистого водорода.

С целью устра нения указанных недостатков предлагается вести процесс в присутствии азеотропообразующего агента, например четыреххлористого углерода, и использовать 10 — 41%ный раствор бромистого водорода.

Этерификация проходит по схеме:

К1ОКз КВг+НоО, где R(— C4Hg СоН17, НО (СН) g) о, СНЗСО (СН2) 3, (СН2) 43 Й2 — Н, C4Hg1 (СН2) 4 °

В качестве азеотропообразующего агента можно использовать также дихлорэтан, бензол и толуол.

Выход алкилбромида 80 — 95%; Метод является общим, в реакцию вступают как простые спирты и эфиры, так и гликоли и даже кето2 спирты. Полученные алифатичеокие алкилбромиды по данным газожидкостной хроматографии содержат 98 — 100% основного вещества.

Метод позволяет проводить и селективное

5 замещение одной гидроксильной группы в гликолях, так, например, из гексилметиленгликоля получают б-бромгексанол НО(СН ) оВг или

1,б-дибромгексан Br (СН ) 6Br в зависимости от количества взятого в реакцию раствора

10 бромистото водорода.

Пример 1. 10,2 г (0,1 моль) ацетопропилового спирта, 15 мл 40% HoI раствора бромистого водорода и 40 мл четыреххлористого углерода кипятят с водоотделителем до пре15 кращения выделения воды (5 час.) Продукт реакции промывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия, высушивают сульфатом магния, перегоняют и выделяют 15,1 г (90%)

СНзСО (СНе) зВг, т. кип. 75 — 7б С/15 мм; и о

20 1,4710.

Аналогичным образом из 11,8 г (0,1 моль)

НО(СН )оОН, 15 мл (0,1 моль) 40%-ного раствора бромистого водорода и 50 мл четыреххлористого углерода получают 15,4 г (85%)

НО(СН )оВг, т. кип. 120 С/15 мм; ий 1,4830.

При использовании 30 мл (0,2 моль) 40%ного раствора бромистого водорода в тех же условиях получают 22,5 г (92,2%) Br (CH,) оВг, 30 т. кип. 110 — 112 С/15 мм; по 1,4925.

435223

Предмет изобретения

Составитель Н. Гошвова

Техред 3. Тараненко

Корректор Т. Хворова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 3103/7 Изд. го 54 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб„д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Пример 2. 144 r (2 моль) тетратид рофурана, 600 мл (4 моль) 40%-ного раствора бромистого водорода и 500 мл четыреххлористого углерода кипятят с водоотделителем до прекращения выделения воды (12 час). Продукт реакции промывают 10 /о-ным раствором поташа, сушат хлористым кальцием, перегоняют и выделяют 400 г (92,5/о) Вг(СН2)4Вг, т. кип. 82 С/16 мм, п в 1,5180.

При использовании дихлорэтана в качестве азеотропообразующего агента из С4Н90Н и

СзН»ОН в аналогичных условиях получают

C4HgBr и СзН 7Вг с выходом 85% и 91% соответственно. Кроме того, С4НзВг можно получить из (С4Н9)вО с выходом 92 /о.

Способ получения алифатического алкилбромида при ббработке алифатичеокого спирта или простого циклического или алициклического эфира бромистым водородом при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известным нриемом, отличающийся: тем, что, с целью повышеlO ния чистоты целевого лродукта и упрощения процесса, госледний ведут в присутствии азеотропообразующего агента, например четыреххлористого углерода, и используют 10 — 41%ный раствор бромистого водорода.