Способ получения дигидроэвгенола

 

щ 437740

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.12.72 (21) 1856534/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 02.01.75 (51) М. Кл. С 07с 43/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР

fl0 делам изобретений и открытий (53) УДК 547.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Бажулина, С. Г. Полякова, М. П. Бабушкина и В. М. Андреев (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОЭВГЕНОЛА

Изобретение относится к способу получения замещенного гваякола, а именно дигидроэвгенола, который находит применение в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения замещенного гваякола, например дигидроэвгенола, заключающийся в том, что 4-окси-3-метоксипропиофенон или 1- (4-окси-3-метоксифенил) -пропанол-1 подвергают каталитическому гидрированию на Pd/Ва$04 в растворе 93%-ной уксусной кислоты. Однако применение больших количеств специфичного катализатора (110 вес. %), необходимость его регенерации, проведение реакции в 93%-ной уксусной кислоте, сложная методика выделения конечных продуктов — все это усложняет технологию процесса и делает его неэффективным в промышленном отношении. С целью сокращения расхода реагентов и более полного использования отходов производства синтетического изоэвгенола предложено в качестве катализатора брать медно-хромокисный или никельхромокисный катализатор и процесс вести при повышенной температуре и давлснии, желательно при 100 — 200 и 20 — 200 атм.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход 97 — 99%-ного дигидроэвгенола составляет 80 — 90%.

В качестве исходного сырья могут быть использованы как индивидуальные 4-оксн-3метоксипропиофенон или 1- (4-окси-3-метоксифенил)-пропанол-1, так и смесь этих соединений, являющаяся отходом производства синтетического изоэвгенола.

По предложенному способу также получают ацетат гидроэвгенола путем ацетилирования дигидроэвгенола известным методом.

Данный способ получения дигидроэвгенола может быть выполнен как в лабораторных, так и производственных условиях и по своей технологичности превосходит известные способы. Он не требует дополнительного растворителя, упрощает выделение целевых продуктов, а также исключает использование боль15 ших количеств катализатора.

Пример 1. 10 г 1- (4-окси-3-метоксифенил)-пропанола-1 с т. пл. 82 — 83 С гидрируют в присутствии 1 г медно-хромового катализатора (ГИПХ-105) при 140 — 160 С и дав20 лении 140 — 150 атм до прекращения поглощения водорода. Продукт реакции растворяют в спирте и после фильтрования и отгонки растворителя получают 8,9 г 98%-ного дигидроэвгенола (содержание дигидроэвгенола

25 здесь и далее определяется методом ГЖХ).

Пример 2. 7 г 4-окси-3-метоксипропиофенона с т. пл. 61,8 — 62,8 С гидрируют в присутствии 0,7 г катализатора ГИПХ-105 при

140 — 160 С и 115 — 125 атм до прекращения

ЗО поглощения водорода. После обработки (см, 437740

Составитель М. Меркулова

Техред А. Камышникова Корректор В. Кочкарева

Редактор Е. Дайч

Заказ 3616/2 Изд. М 1884 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/6

Типография, пр. Сапунова, 2

3 пример 1) получают 6,2 г 99 /о-ного дигидроэвгенола.

Пример 3. 99,4 г маточника карбинола, который содержит 43% 1- (4-окси-3-метоксифенил) -пропанола-1, 20% 4-окси-3-метоксипропиофенона и 35% дигидроэвгенола, гидрируют в опасных выше условиях в присутствии

10 г катализатора ГИПХ-105. После обработки получают 86,1 г 97 -ного дигидроэвгенола. Для выделения парфюмерного дигидроэвгенола продукт гидрирования подвергают вакуум-ректификации на насадочной колонне, эффективностью 8 — 10 ТТ.

Пример 4, 10 г 1- (4-окси-3-метоксифенил) -пропанола-1 гидрируют в присутствии

0,5 г промышленного никель-хромового катализатора при 158 — 160 С и давлении 130—

140 атм до прекращения поглощения водорода. После обработки получают 7,9 г 97%-ного дигидроэвгенола.

Пример 5. 9 г маточника карбонила, который содержит 54,6% 1- (4-окси-3-метоксифенил) -пропанола-1, 16% 4-окси-3-метоксипропиофенона и 30% дигидроэвгенола, гидрируют в присутствии 0,5 г промышленного никель-хромового катализатора при 158 — 165 С и 120 — 126 атм до прекращения поглощения водорода. После обработки получают 7 г

99%-ного дигидроэвгенола.

Пример 6. 500 г 99%-ного дигидроэвгенола и 461 г уксусного ангидрида кипятят

5 час с обратным холодильником (температу4 ра в кубе 141 — 142 С). После отгонки уксусной кислоты и избыточного уксусного ангидрида получают 621 г 99% -ного ацетата гидро20 эвгенола, по 1,5040. Для выделения парфюмерного продукта полученный ацетат дигидроэвгенола подвергают вакуум-ректификации на насадочной колонне, эффективностью 8—

10 ТТ.

10 Предмет изобретения

1. Способ получения дигидроэвгенола путем каталитического гидрирования соединений формулы:

4,3-НО (СНзО) — СзНЗЯ, где R — СОСН СНз, СН (ОН) СН СНз с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода реаген20 тов, в качестве катализатора используют медно-хромокисный или никель-хромокисный катализатор и процесс ведут при повышенных температуре и давлении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 25 что, с целью более полного использования отходов производства синтетического изоэвгенола, в качестве исходного продукта используют смесь 1- (4-окси-3-метоксифенил) -пропанол-1 и 4-окси-З-метоксипропиофенона, 80 3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что, процесс ведут при 100 — 200 С и давлении 20 — 200 атм.