Способ получения моноэфиров диолов1,4

 

Г о п аи и е „„

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлеио15.10.71 (21) 1706382/23-4 (5!) М. Кл, С О7 с 31/20 с присоединением заявкиц (32) Приоритет

Опубликовано 25.10,74. Бюллетень K 38

Дата опубликовании описаиия05.08.75 ееуаератаеииы» иаиитет

@авве @иитрве uV ее деяаи изебретвеей и етирепий (53) УДК

547.421.4 (O88.8) {72) Авторы изобретения Д.Л.Рахманкулов, : p,И,Исагулянц и С,С„- Злотский (71) Заявитель Уфимский нефтяной институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ ДИОЛОВ-1,4

I (2}

Ъ 16

В о о

1 2* 3 4 5

20 g и 8 имеют укаэанные значения в подвергают взаимодействию с формальдегидом при нагревании в присутствии инициатора реакций радикального замещения.

Изобретение относится к новому сцособу получения моноэфиров диолов 1,4 формулы 1 ъ 5

Rheooc — с — c— - См Он, (1)

В Rg 88 где Я вЂ” алкил, циклоапкил или арил;

В.

2> > +> 6 б 7 ,атом —. водорода, алкил, цнклоалкил или арил.

Моноэфиры диолов 1,4 находят широкое применение в производстве поликонденсацнонных материалов, пластификаторов, лвкокрвооинык накрытий, H3BecTHbIrcrioco6bl получения моноэфи«

I ров диолов - 1,4 гидрированием бутин —

-2 - диолов - 1,4. По одному из способов гидрирование осуществляют над никельхромовым катализатором при нагревании и под давлением.

Моноэфиры получают последуюяей селективной этерификацией.

,I

Таким образом,> известныв i способы получения моноэфиров диодов, 1,4 а НК> двустадийными, 11ель изобретения упрощение техно логии процесса.

Это достигается тем, что производнеее, диоксана -1,3 формулы 2

В 8

447307

П име 3.

Взаимодействие можно проводить s среде растворителя.

Нагревание предпочтительно проводят до температуры 60-17ОоС.

В качестве инициаторов могут быть использованы органические перекиси, гидроперекиси, диазосоединения и другие доноры свободных радикалов, а также световая радиации. Диоксаны — 1,3, являющиеся исходным материалом, производят извест ными способами на базе нефтехимического сырья.

1 Л

Смесь 102 г 2-метилдиоксана- 1,3, 1,5 г ди- трет-бутилперекиси и Зг пара- у формальдегида -(молярное соотношение реагентов .10:0,1:1) перемешивают в металлической ампуле, заполненной инертным газом, при 140 С 18 час, а затем охлаждают и перегоняют в вакууме. Полу- р чают 10 3 r (выход 76%) моноацетата

1 о бутандиола - 1,4; т.кип. 132-134 С/11 мм .рт.ст., 0 1,4685.

В ИК вЂ” спектре присутствуют интен- р сивные полосы поглощения, характерные

1 для сложноэфирной группы (1727 см

12 1О см ) и спиртового гидроксила (3340 см 1). После кипячения в течение

1 час навески выделенного вещества в водно-спиртовом KOH в реакционной массе бутандиол — 1,4 идентифицирован хромато» графически, а также в виде дифенилуретана о с т.пл. 131-132 С.

Смесь 116 r 2- этилдиоксана — 1,3, t

2,5 г перекиси бензоила и 3 r параформаль дегида (молярное соотношение реагентов

10„: 0,1: 1) обрабатывают при 120 С

10 час аналогично примеру 1, Получают 10,5 r (72%) монопропионата . бутандиола - 1,4, т.кип. 125-126 С / 6 мм

1,1 рт.ст.Яр 1,4693; ИК-спектр аналогичен моноэфиру примера 1. 1

45 Н Н где Я, 3, Я, Ц, Я, Я и

Я имеют указанные значения, 7 подвергают взаимодействию с формальдегидом при нагревании в присутствии инициатора реакций радикального замещения.

2. Способ по п 1,о т л и ч а ю щ и йс я тем, что взаимодействие проводят в

55 р д р т р еля

3. Способ по п.1, о т .и и ч а ю щ и йс я тем, что взаимодействие проводят при 60-170оС.

Смесь 130 r 2,5,5-триметилдиоксана1 3, 3 г ди-трет«бутилперекиси и 3 г параформальдегида (молярное соотношение реагентов 10: 0,2: 1) обрабатывают аналогично примеру 1.

Получают 12,9 г (выход 80%) 1 ацетил - 2,2- диметилбутандиола — 1,4; .,» л. о 20

139-141 С/6; q 1,4728.

Д

Найдено, %: С 60,85; Н 9,48.

8 16 3

Вычислено, %: С 60,00;Н 10,00.

В ИК - спектре интенсивное поглоще» ние в области 1732 см 1 0

-1

О— и3340см (С-0-Н ) идуплетв

1380 см Сн (сн, В результате кипячения с водно-спиртовым КОН выделяют и идентифицируют бутандиол - 1,4.

Предмет изобретения

1. Способ получения моноэфиров диолов1,4 формулы 1

I 3 Б 7

1 1

В,С%С вЂ” С-С вЂ” СИ ОБ, .

1 I

®g 4 6 гдеЯ - алкил, циклоалкил или арил;

1 3 4 55 6 и 7атом водорода, алкйл, циклоалкил или арил, отличающийсятем, что,с целью упрощения технологии процесса, производное диоксана — 1,3 формулы 2