Способ получения 1-алкил(циклоалкил) -1-пропаргилгидразинов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсиих
Социалистииесюех
Республик (11) 451692 (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.06.72 (21) 1803958/23-4 (51) М. Кл.
C 07с 109/02.: с присоединением заявки—
Государственный квинтет
Соввтв Мнннстров СССР оо делам нэаоретеннй н отнрытнй (32) Приоритет—
Опубликовано 30.11.74 Бюллетень № 44
Дата опубликования описания 21.13 74 (53) УДК
547.334.07(088.8} (72) Авторы изобРетени I Я М. Виленчик, С. Г. Питиримова и Л. А. Воронцова
ЗПТБ (:, 6 ;:- . Л "„ . ÑÆÐTÎÂ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-(ЦИКЛОАЛКИЛ)1. ПРОПАРГИЛГИДРАЗИНОВ
Изобретение относится к области синтеза новых соединений 1-алкил;т(иклоалкил-1 -пропаргилгидразинов, обладающих ценными свойства- ми, и может найти применение в различных областях техники, биологии и медицины.
Известен способ получения несимметричного пропаргилгидразина-1, 1-дипропаргилгидразина восстановлением пропаргилнитрозамина алюмо- гидридом лития в эфирном растворе.
Однако способ получения 1-Алкил-(!циклоалкил)-1 -йропаргилгидразинов, обладающих ценными свойствами, в литературе отсутствует.
Предлагаемый способ получения 1-алкил-(Циклоалкил)-1 -т(ропаргилгидразинов заключается в том, что аллил- или циклопропилпропаргилнитрозамины подвергают восстановлению амальгамированным цинком в соляной кислоте..Сн еда Я:К С=(Н-Ж2, или Н8С нС=с-Сн г g.í
ы — но — ньяи сн ннн!
Я, k
Следующие примеры иллюстрируют данное изобретение.
Пример 1. Синтез 1. т(иклопропил-1 .Иропар-
10 гилгидразина.
В делительную воронку помещают 12 г гра- нулированного цинка, 1 мл ртути, 10 — 15 г льда и приливают при встряхивании 34 мл концентрированной соляной кислоты так, чтобы не и выделялся водород. Затем порциями прилива- ют 10 г (0,08 моль) циклопропилпропаргилнит- розамина и встряхивают воронку, цериодиче. ски добавляя лед до прекращения выделения тепла. Реакционную смесь сливают с ртути
I и остатков цинка, охлаждают и экстрагируют эфиром непрореагировавший нитроэамин. Кислотный слой нейтрализуют до сильно щелоч- ной среды 50 -ным раствором едкого патра
25 (при охлаждении), отделяют верхний органиче45%92 т. кип. 58-59о C/25 мм, d4 — — 0,9439, 20 п20 1,4790.
Элементарный анализ:
; Найдено,%: С 66,20 Н 8,99 N 24,80
65,90 9,01 25,60
Вычислено для С6Н1 0@2, %:
1420 cM 1 (группа С N), С 65,46; Н 9,09 и 25,45 !
Элементарный анализ:
Найдено, % С 66,13 Н 8,90 N 25,05
65,87 9,02 25,72
Предмет изобретения
Вычислено для С6Н10 2, %:
С 65,46 Н 9,09 N 25,45 1
Составитель 3. Комова
Г, актор Е. Лайч Техред Я.50pHCoBQ
f..:..àa 3.Ч4 Hall. ИЛЬ/ Тираж 5 06 Подписное, ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 1!3036, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-б9, Бережковская наб. ° 24
„й слой. g нижний — экстрагируют эфиром
Эфирные вытяжки объединяют с верхним сло- ем, сушат сульфатом натрия; эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход
4,95 г (52,1% от теории).:
Вещество имеет следующие константы:
ИК-спектр: 3300 и 2100 см 1 (тРойнан свЯзь)
1600 см- (rpynna NH2) 1020 см-1 (группа h) Пример 2. Синтез 1-аллил-1 -пропаргилгидразина.
B аналогичных условиях проводят восстановление 10 r {О 087 моль) аллилпропаргилнитроз- амина. Выход 5,1 г (53,5% от теории), Вещество имеет следующие константы: т.кип.
66 68оС/25 мм 120=0,9082, п20 1 4769
4 4
ИК-спектр:,3300 и 2100 см (тройная связь), -1
3010 и 1640 см1 (двойнаЯ свЯзь),1600 см (группа NH2), 1430 см (группа С-N).
Способ получения 1-алкил-(Циклоалкил)-1 - пропаргилгидразинов, оаличающийсл тем, что ал- лил- или циклопропилпропаргилнитрозамины подвергают восстановлению амальгамированным цинком в соляной кислоте с последующим выделением целевого продукта известным спосо. . бом.
