Способ получения органополисилоксанов с пероксидатными группами

 

ОП ИСА- Ки

II! 46248) Со сэ Севетскик

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЙЬС (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.12.72 (21) 1859670/23 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень (45) Дата опубликования описания 15.03 (51) М. Кл.- гС 086 31/12

С 08G 31, 44

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам иэабретений и открытий (53) УДК 678.84(088.8) (72) Авторы изобретения

А. К. Литковец, А. В. Карлин, В, Д. Лобков, H. И. Клим и Х. С. Сидорак (71) Заявители

Львовский ордена Ленина политехнический ичститут и Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. С. В. Лебедева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАНОВ С

ПЕРО КСИДАТН ЫМИ ГРУП ПАМИ

RI

Cl — Я—

1 вг

Rg

0$1 Х

"г

Изобретение относится к способу получения органополисилоксанов с пероксидатными группа м и.

Известен способ получения органополисилоксанов, содерхкащих реакционноспособные перекисные группы, взаимодействием органической гидроперекиси с алкокси- (ацилокси)силанами, содержащими активный атом водорода в органическом заместителе, и последующим гидролизом полученного мономерного соединения. Получают силоксаны, содержащие перекисные группы в органическом радикале.

1\ель изобретения — получение линейных органополисилоксанов с концевыми пероксидатпыми группами.

Это достигается тем, что органополисилоксаны общей формулы

|де Х=С1, RI, R, RI, Йг — одинаковые или различные радикалы метил, этил, винил, фенил;

5 и=3 — 6000, подвергают взапмодействшо с органической гидроперекисью в присутствии аммиака или амина в среде инертного органического растворителя, например петролейного или серно10 го эфира бензола, при температуре от — 5 до

+ 20 С.

Полученные полимеры могут быть использованы в качестве сшиваюшего и отверждающего агентов. Каучукоподобные полимеры, 15 содержащие пероксидатные группы, могут быть превращены в эластомеры без введения других агентов вулканпзации.

Пр и м ср 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и

20 хлоркальциевой трубкой, загружают 90 г а,ст-дихлорполидиметилсилоксана (олигомера) с молекулярным весом 9 000 и 300 мл пстролейпого эфира. Раствор охлаждают до

--5"Cи :прпкапывают к нему раствор смеси

25 2,5 г трет-бутплгидроперекисп и 1,8 г пирндиIa в 50 мл пстролейного эфира. Реакционную с IccI 1 ч перемешивают при 0 С, затем на462 481

Формула изобретения

Rg

Х

"г

Составитель В. Комарова

Техред Л. Гладкова

Редактор И. Грузова

Корректоры: Н, федорова и Е. Мохова

Заказ 103/9 Изд. Ко 268 Тираж 655

ИПО Государственного комитета Совста Министров СССР

II0 делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К 35, Раушская нао., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 гревают до 20 С и после 30 мин выдержки фильтруют. Растворитель отгоняют в вакууме при температуре бани 20- — 25 С, а остаток выдерживают в вакууме при 1 мм рт. ст и

30 С до удаления следов растворителя, пиридина и трет-бутилгидроперекиси. Получено

85 r o.,ro-ди-трет-бутилпероксидиметилполисилоксана, который интенсивно выделяет йод из раствора йодистого натрия, подкисленного соляной кислотой. 10

П р и м ер 2. К раствору 100 r а,в-дихлорполидиметилполисилоксана, содержащего

1,5% активного хлора в 400 мл петролейного эфира, прибавляют 6 г трет-бутилгидронерекиси и после охлаждения до 0 С при интен- 15 сивном перемешивании подают газообразный аммиак до нейтральной реакции. Затем реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и после часовой выдержки фильтруют. В описанных в примере 1 условиях по- 20 лучено 95 г продукта, содержащего О,бв/о активного кислорода.

Пример 3. К раствору 50 г а-хлордиметилполисилоксана, содержащего 3,5 /о активного хлора в 400 мл петролейного эфира, при- 25 бавляют 5 r трет-бутилгидроперекиси и при охлаждении колбы проточной водой медленно подают аммиак, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20 С. Получено

46 г а-трет-бутилпероксидиметилполисилок- 30 сана.

П р имер 4. 200 г а,оз-дихлорполидиметилсилоксана с молекулярным весом 20 000 в

1,2 л петролейного эфира при комнатной температуре смешивают с 2,6 г полимеризу- 35 ющейся винилацетиленовой гидроперекиси строения СНг=СН вЂ” СН=С вЂ” С (СНз) g — ООН и 2,1 г триэтиламина. После перемешивания в течение 1 ч осадок отфильтровывают от хлористого аммония, а пероксидатный поли- 40 силоксан выделяют в условиях примера 1.

Получено 188 г полимера, который за счет концевых винилацетиленовых групп в мягких условиях способен вступать в реакции сополимеризации с винильными мономерами. Кроме того, концевые RO — Π— Si-связи являются высокотемнературным источником свободных радикалов.

Пример 5. В условиях примера 4 из 100 г ало-дихлорполисилоксана молекулярного веса 5 000 в 400 мл бензола и 6,6 г тетраалилгидропсрекиси в присутствии 3 г диэтиламина получено 94 г а,го-дитетраалилпероксиполисилоксана, который содержит 0,6% активного кислорода и способен без дополнительного введения перекисей вулканизоваться и совулканизоваться в эластомеры.

Способ получения органополисилоксанов с пероксидатными группами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения линейных органополисилоксанов с концевыми пероксидатными группами, способных к свободнорадикальной сшивке и прививке, органополисилоксаны общей формулы где X =CI, RI,,,R2,,;

RI, R — одинаковые или различные радикалы метил, этил, винил, фенил; и = 3 — 6000, подвергают взаимодействию с органическими гидроперекисями в присутствии аммиака или амина в среде инертного органического растворителя при температуре от — 5 до +20 С.