Термопластичная формовочная композиция
; ус .;:
О Л И О АН=И-Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
<111 474!54
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 04.12.73 (21) 1974726, 23-5 (51) М. Кл. С 08f 41/10 (32) Приоритет 09.06.73; (31) P 2329548.9;
25.10.73 P 2353382.6 (33) ФРГ
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий
Опубликовано 14.06.75. Бюллетень №,22
Дата опубликования описания 05.02.76 (53) УДК 678.746.22-136.22 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Дитер Марготте, Карл-Гейнц Отт, Германн Ширмер, Гюнтер Кэмпф, Гюнтер Пейльштекер и Гуго Ферналекен (ФРГ) Иностранная фирма
«Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
На1 Х
С
0 Hal г
Hal
Изобретение относится к области переработки термопластов и касается получения композиций на основе привитых сополимеров стирала.
Известна термопластичная композиция, состоящая из 10 — 50 вес. ч. привитого сополимера, полученного привитой сополимеризацией смеси винилароматического мономера и акрилонитрила и/или эфира акриловой кислоты на гомо- или сополимер бутадиена, 10 — 80 вес. ч. сополимера из 10 — 50 вес. % акрилонитрила и/или а-метилстирола, 10—
80 вес. ч. поликарбоната.
Однако известная композиция не пригодна для литья под давлением, т. к. изделие часто ломается уже при открытии формы, причем излом образуется вдоль линий, где отдельные потоки расплавленной композиции встречаются в форме (линии сплавления).
Целью изобретения является получение композиций, пригодных для литья под давлением с получением изделий с очень прочными линиями сплавления. Поставленная цель достигается тем, что в качестве привитого сополимера применен сополимер с размером частиц 0,05 — 0,9 мкм, полученный привитой сополимеризацией 10 — 35 вес. % смеси из
50 — 90 вес. % стирола или метилметакрилата или их смеси и 10 — 50 вес. % акрилонитрила и/пли эфира акриловой кислоты и 65—
90 вес. % гомо- или сополимера бутадиена, и в качестве поликарбоната применена смесь из 50 — 85 вес. % поликарбоната, не содержащего галоген, и 15 — 50 вес. % галогенсодержащего поликарбоната.
В предпочтительном варианте выполнения применяют смесь из двух поликарбонатов.
Смесь содержит 50 — 85 вес. % поликарбоната, полученного из несодержащего галоген полифенола и 15 — 50 вес. % поликарбоната, содержащего галоген, формулы где п=15 — 200; Х вЂ” алкилен или алкилиден с 1 — 5 атомами углерода, циклоалкилен или
474154
Таблица 1
Содержание компонентов (вес, ч.) в примерах
Компоненты смеси
Поликарбонат: а б в
40
40
50
Смесь:
60
60
18,7
12,4
12,5
" Привитые мономеры
" : Полибутадие
9,4
7,5
11,25
9,0
15!
* Содержание привитых мовомеров и полибутадиена дано в вес. о, . циклîàчкплиден с 5 — 15 атом
На1 — хлор или бром.
Конечная смесь предпочтительно содержит
10 — 30 вес. % галогенсодержащего поликарбоната.
Как видно из формулы, эти галогенсодсржащие поликарбонаты как основу имеют фенолы, содержащие по меньшей мере два бензольных ядра и име!ощие 4 атома галогена (хлора, брома). Молекулярный вес подобных поликарбонатов предпочтительно составляет 16000 — 85000, При применении поликарбонатных смесей оказалось, что теплостойкость и модуль упругости в продуктах очень высокие.
В формовочные композиции можно добавлять наполнители, стекловолокна, пигменты или другие добавки, например стабилизаторы, огнезащитные средства, средства, улучшающие текучесть, смазки, средства, облегчающие выемку изделий из форм, и средства, снижающие статические заряды.
Особенно пригодные формовочные композиции содержат 5 — 25 вес. % бутадиенового гомополимера или сополимера, и прочность линии сплавления порядка 10 см,кгс/cia получают в особенности при содержании
10 вес. % оутадиенового гомополимера или сополимера.
Пример ы 1 — 6. Компоненты полимера: а) ароматический поликарбонат на основе бисфенола А, полученный на поверхности раздела фаз и имеющий относительную вязкость q = 1,28 (определенную в хлористом метилене при 25 С и концентрации 5 г/л); б) ароматичсский карбонат на основе
90 мол. % бисфенола А и 10 мол. % тетрабромбиофенола А, полученный на поверхности раздела фаз и имеющий относительную вязкость @=1,30; в) ароматический поликарбонат на основе
82 мол. % бисфенола А и 18 мол. % тетрахлорбисфенола А, полученный на поверхности раздела фаз и имеющий относительную
10 вязкость т! = 1,29; г, смесь, состоящая из 18,75 вес. ч. привитого полимера, полученного прививкой
16 вес. ч. стирола и 4 вес. ч. акрилонитрила к 80 вес. ч. полибутадиенового латекса, име15 ющего средний диаметр частиц 0,05 — 0,1 мкм и 81,25 вес. ч. сополимера стирола (акрилонитрила с соотношением стирола к акрилонитрилу 70; 30 и собственной вязкостью (т1) =79,4. 3,1есь и далее собственная вяз20 кость определена в диметилформамиде при
20 С; д) смесь, состоящая из 25 вес. ч. привитого полимера, полученного прививкой
16 вес. ч. стирола и 4 вес. ч. акрилонитрила
25 к 80 вес. ч. полибутадиенового латекса с средним диаметром частиц 0,05 — 0,1 мкм и
75 вес. ч. сополпмера из 70 вес. % стирола и 30 вес. % акрилонптрила с собственной вязкостью (т1) =80,0;
30 e) смесь, состоящая из 31,25 вес. ч. привитого полимера, полученного прививкой
15 вес. ч. стирола и 5 вес. ч. акрилонитрила к 80 ч. полпбутадиенового латекса с средним диаметром частиц 0,05 — 0,1 мкм и 68,75 вес. ч.
35 сополимера стирола — акрилонитрила с соотношением стирола к акрилонитрилу 70: 30 и (т!) =0,78.
Поликарбонаты а — в смешивают до гомогенного состояния со смесями г — е в закры40 тых смесителях или двухчервячных экструдерах при 200 — 260 С, затем их прессуют на червячном прессе.
В табл. 1 приведены составы смесей.
474154
WLS — прочность линий сплавления определяют следующим образом:
Небольшой стандартный испытательный стержень отливают литьем под давлением с двух сторон, в результате чего в середине стержня ооразуется линия сплавления. УдарТаблица 2
Примеры
68
Удлинение при разрыве, (ДИН
53 455), %
Модуль упругости (ДИН 53 544), кгc/ñì
Ударная вязкость (ДИН 53 453), см кгс/смз
Ударная вязкость образца с надрезом (ДИН 53 453)
WLS (по ДИН 53 453)
Температура, С: по Вика А (ДИН 53 460) по Вика В (ДИН 53463) 68
74
19 800 23 200
22 600
23 000
22 400
22 000
Нет излома
Нет излома
Нет излома
25
30!
12
115
1!6
142
128
1!6
123
144
130
Пример 7.
1. Поликарбонат (компонент в).
Вязкости были определены в хлористом метилене при 25 С и концентрации 5 г/л (т1);
М вЂ” молекулярный вес (средний) .
А. Бисфенол-А-поликарбонат, т!= 1,30;
М = — 31 000.
Б. Сополикарбонат из 80 мол. % бисфенола А и 20 мо I. % тетрабромбисфенола А, т1=1,25; М = -30 500.
В. Низкомолекулярный тетрабромбисфенол-А-поликарбонат, т!= 1,03; М = 4 500.
Г. Высокомолекулярный тетрабромбисфено„ч-А-поликарбонат, т1= 1,08; М= — 16 000.
Д. Высокомолекулярный тетрабромбисфенол-А-поликарбонат, т! =.1,08; М = 35 000.
Е. Сополикарбонат из 84 мол. % бисфенола-А и 16 мол. % тетрахлорбисфенола А, т! = 1,27; М = 31 000. К. Высокомолекулярный тетрахлорбисфенол-А-поликарбонат, т1= 1,12; М= 23 000.
Таблица 3
Компоненты смеси
Содержание компонентов (вес.ч.) в примерах
9 10
2 3
4 5
Поликарбонат:
А
Б
В
Г
Д
Ж
Смесь:
И
50
30 60
30
40
20
30
30
G0
60 60
30
50
50
Физические свойства смесей ную вязкость этого стержня определяют в соответствии с немецким стандартом ДИН
53 453.
В табл. 2 приведены основные физические свойства смесей.
II. Привитый полимер — смеси сополимеров (компоненты А и Б).
3. Смесь, состоящая пз 18,75 вес. ч. привитого полимера, полученного прививкой
16 вес. ч. cTHpo;IB и 4 вес. ч. акрилонитрила к 80 вес. ч. полпбутадиенового латекса с средним диаметром частиц 0,05 — 0,1 мкм и
81,25 вес. ч. сополимера стирала — акрилонитрила с соотношением стирола к акрилонитрилу 70: 30 и собственной вязкостью (т!) =79,4.
И. Смесь, состоящая из 25 вес. ч. привитого полимера, полученного прививкой 16 вес. ч. стирола и 4 вес. ч. акрилонитрила к 80 вес. ч. полиб утадпенов ого латекса, имеющего средний диаметр частиц 0,05 — 0,1 мкм и 75 вес. ч, сополимера из 70 вес. % стирола и 30 вес. % акрилонитрпла с собственной вязкостью (q) =80,0.
Таблица 4
Примеры
Ударная вязкость образца с надрезом, см. кгc/ñì
Модул ь упругости, " кгс/см2
Температура по Вика
ВФФ, ОС
30
31
33
30
23 000 22 500
116 115
29 000 22 000 22 400 22 700
22 600
27 000
28 100
26 800 27 000
116
125 114 115
122
124
126!
114
Определено по ДИН 53 455.
Определено по ДИН 53 460.
Предмет изобретения
Х Нд!
О и
Иа1 Hai!!а1
0 сн Сн
Cti СН3
Составитель Л. Чижова
Техред Н. Куклина
Корректор Н. Аук
Редактор Т. Девятко
Заказ 325/8 Изд. № 1636 Тираж 593 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, по. Сапчновз 2
К. Смесь, состоящая из 31,25 вес. ч. привитого полимера, полученного прививкой
15 вес. ч. стирола и 5 вес. ч. акрилонитрпла к 80 всс. и. полибутадненового латекса с средним диаметром частиц 0,05 0,1 мкм и
68,75 всс. ч. сополимера стирола — акрилонитрпла с соотношением стирола к акрилоТермопластичная формовочная композиция, состоящая из 10 — 50 вес. ч. привитого сополимера, полученного привитой сополимеризацией смеси мономеров и гомо- или сополимера бутадиена, 10 — 80 вес. ч. сополимера, полученного сополимеризацией 150 в 15
90 вес. % винилароматического мономера с
10 — 50 вес. % акрилонитрила и/или эфира акриловой кислоты, и 10 — 80 вес. ч. поликарбоната, отличающаяся тем, что, с целью улучшения свойств композиции, в качестве привитого сополимера применен сополимер с размером частиц 0,05 — 0,9 мкм, полученный привитой сополимеризацией 10—
35 вес. % смеси из 50 — 90 вес. % стирола или метилметакрилата или их смеси и 10 — 25
50 вес. % акрилонитрила и/или эфира акриловой кислоты, и 65 — 90 вес. % гомо- или сополимера бутадиена, и в качестве поликарбоната применена смесь из,50 — 85 вес. % поликарбоната, не содержащего галоген, и 30
15 — 50 вес. % галогенсодержащего поликарбоната формулы нитрилу 70: 30 и собственной вязкостью (т1) =0,78.
В табл. 3 приведены смеси, полученные смешением компонентов в закрытом смесителе.
В табл, 4 приведены физические свойства смесей. где n=15 —,200; Х вЂ” алкилен или алкилиден с 1 — 5 атомами углерода, циклоалкилен или циклоалкилиден с 5 — 15 атомами углерода; одинарная связь — Π— или
Ha1 — хлор или бром.
Приоритет по признакам:
09.06.73 — использование в композиции привитого сополимера, полученного из 10—
35 вес. % смеси мономеров привитых на
65 — 90 вес. % бутадиенового гомо- или сополимера.
25.10.73 — использование в композиции смеси из 50 — 85 вес. % поликарбоната, не содержащего галоген, и 15 — 50 вес. поликарбоната, содерхкащего галоген.
