Полимерная композиция
О П И С А Н И Е, ) 47I727
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К РАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 08f 45/58 (22) Заявлено 21.04.72 (21) 1776273/1821457/
23-5 (32) Г1рио ритет 22.04.71 (32) 07.03.72 (31) Швейцария (33) 5846/71
16044/71, 3311/72
О01 бликовано 25.05.75. 1эюгтлстень Ле 19
Государственный Комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.073.048 (088.8) ДÇTd oll5, оликования описания 15.03.76 (72) Автор изобретения
Иностранец
Хеймо Брунетти (Австрия) Иностранная фирма
«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Qo
1 2 RÚ
0Н О, X — C0O 0Н2 т. -СН2-О-Р(- т)п б
СН,— 0 — СН2 СН вЂ” СН2 — С вЂ” СН3, l
) — СН.— С вЂ” СН,—;
Изобретение относится к стабилизации различных высокомолекулярных соединений.
Известные полимерные композиции содержат в качестве стабилизаторов различные синергические смеси производных пространственно затрудненных фенолов и фосфорсодержатцих соединений.
Цель изобретения — значительное увеличение термо- и светостабильности различных Iloлимерных композиций. Для этого в полимерную композицию в качестве стабилизатора вводят бициклическое соединение фосфора структурной формулы где Х вЂ” прямая связь или остаток алкана с
Cl — С)9 аралкана, алкена, оксаалкана, тиоалкана в каждом случае с CI — CI9, в которых один и тот же атом углерода не связан более чем тремя связями с карбоксильными и фенольными группами;
Кт и R2 — независимо друг от друга водород, алкил с CI — CII5, циклоалкил с Св — C3 или аралкил с C7 — С; Rl — предпочтительно алкил, циклоалкил или аралкил с указанным количеством атомов углерода;
R3 — водород или метил, предпочтительно водород, Y — кислород или сера; р и q — независимо друг от друга 1 или 2;
5 и — О или 1, Особенно хорош,е результаты получены от введения соединения структурной формулы 1, где Х вЂ” прямая связь или остаток àlKBHB с
CI -C3, алкена с C2 — Св, оксаалкана и тиоал10 кана с С2 — C9, в которых один и тот же атом углерода не связан более чем тремя связями с карбоксильными и фенольными группами;
R1 — алкил с С1 — С или циклоа7киl с
C,— — С;
)5 R2 водород, алкил с CI — С4 или циклоа Iкил с Св — Св, R3 — IIO3OPO3,; р и д — независимо друг от друга 1 или 2: и — 0 или 1.
20 Особенно предпочтительными являются соединения структурной формулы 1, где Х— прямая связь или один из остатков — СН2, — СН2 — СН2 —, — СН2 — S — СН2 —, R — метиi, изопропил ттли трет-бутил;
471727 ((! ! It !1;
-! 11 с- !,,II.
1 — iI.,— i 5(,— i - с I,, — (4-1.,— С вЂ” !. Н вЂ” 1{ = 0 131
> ин - 1(- -(1(!
1 t! (> l i! It i! 1
1(опср стаби lti:3;!1 О!.> i!
Х ()аи (сок(». 5(а (н;>иле
3() O!
6!) 13
1 — Ho;topoд, 1!е!Ил, !!30Г!роп!5Г! Или 17)е1б t H,1;
Ра — ВО (ОРО,1;
/) H ((> — 1!C3сIt3lICIDlO;Lj)>, I О 1;!))(K I j H.)п );
)z — О.
Если в структурной формуле 1 Х 03!tv«eel остаток ялкапа, Гг) речь 110)1<(Г идти Π— !! !!.,— — !"! I 1-! — 11(..— — H — !!.,— —, !, 1>
-(.!(> —,:. -, " :. (2!(у l! (!Ic
Если в структурной формуле 1 Х означал остаток ялкена, то речь может идтll о (СН=-CII — It!Itt (.1Ь С (.11,> CII= — СI)а, 1- (. „ H Х 0(. 1 с! Т()l< и)) с!.>!«Я !! сl, Г() Р(I I> МОЖ01 идти о
IC >1H Х вЂ” OCTd I ÎK О :.Со- H,1H TIIOH il I
Если Rt и/или Rg — алкил, To oil!I м01,"1 означать метил, этил, изопропил, трет- или втор-бутил, трет-пентил или трет-ок(ил. I.сли и/и;Iи R2-цик;!оалки;1, 10 011Н МОГут Ози;Iчать циклогсксил, ((-метил-циклогексил или циклооктпл. Если Р и/или R> — арялкпл, то они могут означать бензил, и-метилбензил или а,а -диметил бензил.
Соединения структурной формулы I использу(от в качестве стабилизаторов различных полимеров: предельных и непрсдельных углеводородов; непредельных полимерных углеводородов с сопряженными связями; галоидсодержащих полимеров; полимеров, производных от с> и (3 — ненасыщенных кислот; полимеров, производных от ненасыщенных спиртов и аминов; полимерных аромагически соединений; конденсационных смол, гстероцепных полимеров, содержащих кислород, азот и серу в основной цепи; природных полимеров, Соединения структурной формулы 1 вводят в полимерные композиции в количестве 0,005—
5 вес. % (от веса полимера). Введение стабилизатора можно осуществлять 10 полпмсризации мономеров и во время нее, а так)кс в проЦСС(. .С П!. Р(. j) сlоо ГК И IIO, I IDI(j) II IЯХ КОМ ПОЛИЦИИ
РаалпипЫМИ МСГОДЯМИ.
11ри применении сш151010 113 стабилизатор вводят перед его модифицированием.
Данные сгабилизаторы можно вводить в полимерные композиции ! 5!! !!Окислитс:15111и фс!IОГ!ьнОГО и а минного тиllii, Ус()-ябсорб(.рами II свстостябилизаторами, фосфи Ill>DIII стабплизя foj)illlll, !!. IIT(DIII;t;151 р;)зло)к !tH)1 11 Оаи по 111(DIII;I Ill I1lll IIO!IIIBII-!!Илх !Opt!;ltIIIMH стабилизаторами, основными сосгяб!5(!1!заторами, агентами для образования !,сн1 j>ol! ! I01ЦИС СTсlТИ IС(. КИ(. 3сlP51Д1>1, ОГI!Сзаlп?5ТНЫЕ средства, пигменты и различные паполнитсли. В табл. 1 приведены различные стабилизаторы структурной формулы I, я в табл. 2— исп! Г(!Ин! !с;1.151 ср II)ttctlия изис тиыс стябилil3а !Оры. 4-0кси метил-1- фосфа-", 6, 7- Tl>i! U«cабицик to (2,2,2) октан-3-(3,5-д:-третбутил-4-о к си фен!(л)-прои>и>и()т 4-O«cii)io Tttл-1- фосфа-2, 6, 7-триоксаоицикло (2,2,2) oi 1-Окс; >астил-1-фосфа-2,6, 7-1р, оксаоии, к io )2,",2) октаи-3-(3,»- ((,иаоироп;!i4-окс)! фен! л)- прои;нн(ат 1-ОКс!«!с fiiл-l-фосфа-2,6, 7-триоксабицик.1о (",2,2) октан-3-(3->прет-GyTt,л-4оксифеиил) ирои(и>иат 1-0кс. чсT.!ë-l-ф.:фа-2,l>, -тр,(оксаб51цикло (",",2) окl lit- 3-(5, >-ди-»!pe»I-(>y1 i!.1- 1-окс ф(Hi!.1) -3 !t!ëtt! 1-Окс)!Мс I! i l- l -фос фа-2,6,, - TpiioKc(loiiiiitêëî (2,2,2) октси)-3-п)рет-о! Т,!1-4-окси.>-))с)и!.i- фсн.(л-àt! TilT 4-0кс «ICTt;л-!-фосфа-2,6, 7-тр(;окcao tцикло (2,2,2) oi 1-0кс.!)!OT!;!!- l -фосфа-2, (>, 7-триоксабицикло (2,2,2) октаи- 3,5-,! -треп)-бутил-4оксобснаоат oi:с-(4-Окс5)метiië- 1-((>осфа-2,6,7-тр!!оксаб ии((лс> (2, 2, 2) оКТВН-бпс-(3,5-;(! и!Репi о т" 1 I -о«c i ocHHHë) ->а>1 1(,HÇT бис-(5-0кс:t)tc t !(-1- ()>oc()>a-2, t>,7-триокciH> ii;i к,i:> (2, 2, 2) октан-(3,5-:t: t-ntpentб \ i!- l-<>i I -0Kc пс fit. 1-()>oc()>tt-2, 6. 7- Tриокс або (2> 2 -2) и<тая-S- (3 о-.(! )ппе и-о) т,.!i- l-оксиосил:in) - Tnî! ли колит 1-0ксимст(>л-l-оксофосфа-2,6, 7-триоксаб:it!!i«ло (2,2,2) октан-3-(3,5-1 i-n;pemоутил--l-окс.!фсн:Ië) прои,loHI!T 4-Оксимстил- I-т! офос фа-2,6,7-триоксабицик<)о (2,2.2) о«тан-З-(3,5-ди-mpentбут ië-4-оксифеиил)-проииоиат 471727 П Л .",.КCni C Т в о . I tl I(3 2 Образцы для срависг!ия 1 !г))гор стаб;гл,г. затора \И)И)ЧСC«ОС НаЗВаН.)С I lс i сп, тывз lii 5 l lo I fCIII ITI>lâri..lii 16 -15(0,5, ) 15 i l,,t" t:,tTI,ti«ië t ! t) )кс 21 2() Tanëníà 3! (встооцснка (Тсряостарсн.гс при 150 С; колзчсство :(ней до "Biittie pointСтаои lilзатор после исходнык 1000 час облучени>г! 5сз добвв)I;! Iе licnûòûвали 3,) о1 1-!с I ñïûò(,:ânn:t То >ко 3i) l lс:гсиытыввл; 1 с и с и!>1 т вг 13 в л 5 ! 1!ситвэритр;гт-тегракис-3-(3,5 -nii//r))г>//г- о ) T ll,l - t-о к с и фснп.l) - I!poli и >Ii;iT трос-l i»nfl ëôñí,г I- ф>,сф гт 1,3,5)-òpttc-(3, 5 -ли-//гре/гг-оут,:л- -1)кс оси inë) -2, -I, 6-тр,1»ст:гл- бои )о.г, (гэтил-(3,,)- (и-трет- )) тил- I-оксибснз|in) -фосфонат Т и ил l > г л и к пи - б и с - (3- (3, ) - I I f - //f J) c //ioy гtlë- I-окс|гфеiill l) j-lip»it ll;IT 1, I-о, с-(5-ирг>/п-I>óò;,I l-ItI;c;- -мсти;I феи ln)-оутви 2,2 -ястилси б//е (I ) гl I 6-/пре//г-оут . 1) фсиг>.i ) liiêc.tl)-á//ñ-(:), )-!Ill //I рг пг-бутll.l 1оксиг)снзил)-этг|лф)>сфгнвт 2-(2 -око|1-/) 3)CTII/II()cltttл)-бонз пр !)зг)л -1-(!I Октвдс!и:л-3-(3, 1> -,1 t- пгре/п- бу)1 .л-4 о К Сггф СИ;11) - I IPt) il) IOHII T тр lc-(3, 5-. lit-трет-F>TTfiл- 1-: ксибензил)ttзоинвиат j 1 j) 11 31 с j) 1. В 11»л и (1 >111;I 1 2 il pl! il(pe >iсп|и ванин на лабораторном аппарате в концентрации 1,0% вводят стабилизаторы, приведенные в табл. 3. Из полученной смеси при 200=С прессуют или I ы, а зятем выцггамп»выв;пот к»итрольные ленты толщиной 1 с». Лн!)логи|ным образом получают ооразцы с известными стабилизаторами. -15 Зо >> ) 11 - - 15(0. 5,. ) -I 3 16 >) 3 Образцы 1)опыт i)3;»»T в печи с циркуля)ц|сй воз;Iука при 150"C. !(,()чсство образцов»ца!ивяют по так называемой «Вг)Шс рош1)>. т, с. oI7pc ;(с 7I))llr 17р»д»,lжитс,l!>п»сть тср loolcllc. 1(.11|I i) (В;111Я . ) Д» Д»còIIæeп ИЯ T(II(01 0 П07»жсния, когда при сп)банни врм(нч» испытусм»г» образца иа 180=С образуется излом (тяол. 3, столбец 3). Or введения стабилизаторов в полимеры, а также в процессе терм»старения изменяется ивет композиции. Для определения и|зета пользуюлся эмпирической шкалой, в которой 5 — бес;(встный; 4-еле заметное окрашивяние; 3. 2, 1-- возрастающая окраска. П р» м с р 2. Приведенные в табл. 4 стабил |заторы наносят в су.;ом виде в указаниык количествяк ня грянулят из полиамида 12. Полимер перерабатывают прп 260 С в одпошисковом экструдсре. Н!1 литьсвой машпцс при 240 С изготовляют стержни толщиной 1 мм. О б р я з ц»1 и си ы т ы в я )»-. ii II e)I I *. c цil р I(»,7 81(I I e l l воздук(1 при 150=C. Tepiiooi IIcлительнос старение образцов контроли,h)»T тремя методами: а) периодическим измерением относитсльн»й вязкости 0,5%-ного раствора в Il-крезолс: 0) опрсдсле |исм врсмсии 7» достижения «Brittje point»: в) периодическим определением прочност;1 ня разрыв после испытания. При этом определяют время (в дняк), при котором прочность уменьшается до 80% от первоначалы)ой вели° ины. Пример 3. 100 вес. ч. полипропилена 10 мин интенсивно перемешивают в вибраторе с 0>2 вес. ч. одной из прпведсннык в табл. 5 добавок. Полученную смесь 10 мин пластпцируют в пластогра(ре Брабендера при 200 С, затем прессуют в этажном прессе при 260 С, получая плиты толщиной 1 мм. из которы: ). штампуют,7cnòbi шириной 1 см и длиной 17 cì. Образцы испытывают в псчи с циркуляцией воздука при 135 и 149 С. В качестве конечной точки определяют чуть заметное разложение контрольной ленты. Результаты приведены в дцяк. Определяют также цвстостабильцость после введения стабил.|затора, чсрсз 500 чяс об lit!el»I)I в приборе XenOteSt, ПОСЛЕ Обраб»тКИ В ТЕЧЕНИЕ НедСЛИ кипящей водой. 471727 1
OTHocIITo II,HQ3I вязкость раствора Ifocле термостаренпя в течен,le;(Het) его концентрацпя, о о номер 20 1.ез лобавок 1,90 0,5 1,0 1,0 1,80 1,58 ), 6f) 1,85 ) 17 1,78 1, 7!) 1<70 1,62 ! 72 I ),6) ), 8 ) 2т 1,90 Образцы для сравненпя 1, 1,61 1,0 1,0 )-0,5 1,0 0,5 1 0,5 1.50 10 (о 14 — 15 1,76 1,63 1,55 1,61 1.12 1,87 23; 24 1,85 1,51 ) <л б л и и а;) 1)ветооценка по (пкале 1--5! " ОЛП CTIIO (Псй (О Ная<1 l Р I;3 IO)I(OH (Я после обработкlf ( в теченпе неделп копя(пей водой Ст loll )пзатор после обл1 Ч ЕН((Я пос.ле внесенпя прп 1)9 С прп 135 С Без;(обавок )-)е пспытыва 111 98 Образцы:()!я сравненпя 0 -)О )О П р» м е р 7. Стабилизаторы, приведенные в табл. 9, смешивают в указанных концентрациях с полипропиленовым порошком до образования однородной смеси и 5 раз псрер",áàòûвают в одношнековом экструдере при 260 С и ! 00 об((миц. После 1, 3,5 цикла экструзии измеряют индекс расплава М! матсрнала (2!60 г нагрузки при 230"C; г, мин). Сильное увеличение индекса расплава указывает на разложе10 ние полимера. Пример 8. Приведенные в табл. 10 стабилизаторы в количестве О,! вес. I. вводят на пластографс Брабендера, оснащенным ва7bцоBым пластикатором в диc II ýònnñn-пропиле15 новый каучук (ЕПДМ! при 150=С и 60 on, мин в течение 10 мин. Из стабилизированных таким образом смесей прессуют с помощью этажного пресса при 120 С в течение 5 мин плиты толщиной 1 мм. 20 О стабильности композиции су.(д) но Ilpoцснтному содержанию геля, образующегося прн старении каучука прн 100 С в воздушной среде, которос определяют весoll»lil мстодом. Пример 4. Приведенные в табл. 6 стабилизаторы в количестве 1.0% 13BO)(ÿò в раствор полиуретана. На стеклянной подложке с помощью ракли отливают пленки толщиной 100 мкм, которые испытывают íà цветостабильность в приборе «Xel)otest». Цветост Пример 5. 0,5 вес. ч. стабилизатора вводят в раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде и нагревают в течение 4 час при 70 С. Определяют степень пожелтения пленок. Пример 6. В сополимер АБС вводят 0,3% стабилизатора 1, смесь перегранулировывают при 240 С в одношнековом экструдере. Для сравнения таким же образом изготовляют гранулят без добавок стабилизатора 1. Из гранулятов на литьевой машине изготавливают при 250 С пластинки, которые исныт(,)()а(от в печи с циркуляцией воздуха нрн 80 С (3 тсченнс 0 Inc)i, нос, Ie чсlo опредсля)от изменеl.(è(nI3e1 а, Количество днеп 11рочность на разрыв после Ilcn(ITBH.(я, ;(o .Brittle point" 471727 Таблица 9 Т а 6лiiilа 6 Стаоилизатор! )н<екс расплава, 10мн Срок облучения в приборе „Xenotest" (о начала ясного пожелтения (в час) CT36ll 1lfзатор ) концентрация, :.>! Примечан:<е и 1МЕР Без добавок 700 33, j 27 2 1 (0,5"„-ный) Без дооавок 6.53 4,80 О.!! .-22 9,40 6,34 0,05 4,90 6,94 4,64 7,05 4,36 6,46 4,96 7,54 контроль 24. ) 15 16 1 250 19-1 25 1 500 )5 22 8,25 3,22 :100 200 0 Контроль..22 100 10,7 13,10 7,37 8,26 i 4.10 -!.44 150 250 19 22 3,87 6,82 10,4 4,26 8,10 12,76 5,95 8,10 10,45 16! )есовмест <мость То же 00 24 (22 400 150 Таб1iiil3 10 250 )6 - 22 25 22 250 Количество 1еля (и "„) при старении на 13оз:(уке Ilpll 100 С через количество дней C T il o i l л,122 00 затор 10 (15 20 Т а б 11I II 3 7 Б <. 3:10 о 3 в о к 8) 0 CT3áIIлизатор! )зменение цвета Без добавок 1 (0,5".) Желтый Белый с е Ie заметным 4 ) > желтым отливом Ооразиь: для сравнения 8.1 80 85 3 Т а б .1 и и <1 8 10 )lI3eT пластин Т (1 о л II Il а 11 CT3oIIëilç3òoð <ерез 10 днев 1iPii 80 С первоначальное ростояние Гlоказатель пожелтеlIIIH через 1500 час облучения на .,Xenotest-)50. КонцентраСтабилизатор ция, вес. ч, Без добавок Желто- бежевый Коричневатожелтый 1 (0,303) С ветло-бежевый 0,6 Светло-бежевын Без добавок 0,25 0,25 0,15 — О,! 22 оо 3,3 12,4 1,7 22 . определяют пожелтение с помощью показателя пожелтения Г: 7: iT> <> — <<ч> Т56<> где ЛТ вЂ” — вызванные облучением потери 65 трансмиссии, измеренные при волна длиной I1 р и м е р 9. 100 вес. ч. полистирола смешивают в смесителе со стабилизаторами, приведенными в табл. 11. Эти смеси гранулируют в экструдере. затем и 3 н (I >< с и о м о н (ь(о л (I I ь е в о Й м;1)п и н ы и з го то вляют при 280 С плиты толщиной 1,5 мм. Полученные плиты в течение 1500 час облуиают в приборе «Xenotest» типа 150. При этом 0,05 -0,05 0,05 - 0,05 0,05 - 0,05 0.05 0,05 0,05 0,05 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 2,50 5,30 2,50 3,16 2,50 3,95 2,50 3,58 2,50 2,50 2,50 2,50 2.50 ",92 2,50 4,11 .5О 2.50 2, 50 2.50 2,50 471727 j 7 1)робы 11 опрс.(сляют степень их разложения. В ка teo t «e;(ополнительного стабилизатора использовя IH CTH0Hëèçàòoð 1 или бисфснол A. В табл. !3 приведен оптически определимый Ilокя 11)тель j) (! çëoæe)tèÿ.! ll )лн I ILëi Hll:i гта.), :l, «;tòîð I) рс )1)t )И ll! I n,etj)ñtt;>ë Л Вссиистныи Т» >ко 1,) «0 )5 7) ! )0 )и,) l20 l,)) ! )евине i иы и То >ке! ) . I С. 1 и ) - il> :l T l>l I i Т» >кс Таб iiiиа )2! )лслн,)-,кслтыи Тt) >ко,>)>,с,! г<>-к;>р и «не l>l it lсриыЙ (Стабилизатор )I . л гс)-е )0 инне вы >1 с I) ill>i it нерв»на>)а)и нос cueò»ÿí«å иосг(с экстре:1: ill )и 0,5 0,! Вез добавок ! (0,05"Ä) 11 р и i1 с р 12. 00 «сс. ч. порошка Ito. lèêàj)бона га инте))сивно смешивают в вибраторе с 0,1 вес. 1. стабилизатора 1 в течение 10 мпп. 11олучснную смесь подверга)от экструзии « лабораторном одно(инековом экструдерс («)силл))он») ирн тсмператмре м1ндшука 290 С li за I l. it rj) tttt iitttj)i to ti j jcooxo,tttiit>té;I.IH cj)3Bll(. иия гряиулят без добавок стабилизатора 1 ttorló÷ tþ t апялопгчным пу гем. 11еред:(альнсйшей переработкой грануляты 12 час высуши(гяют «вакуумной печи при 120 С. j jorIó÷åííólo композицию перерабатывают в .(яборяторной литьсвой машине при 315 С в тече)(ис указанного в табл. 14 времени переработки. Пожслтс,(пс «ыряжяют по шкалс Хап1 j)i1 П;)Д;1)О(ЦИМ)1 1«111Ч)11(Я МИ. 0,5 0,5 При термоокислении Г!Э происходит его сшивание, вследствие чего понижается индекс р а сил а в а. П р и и е р 11. 70 вес. ч. полученного по суспензионному способу I IBX (So!vie 239) в те- 00 чение 5 мин смешивают на вальцах при 165 C с 30 вес. ч. диоктилфталата, ОЛ4 вес, ч, лаурата кадмия, 0,66 все. ч. лаурата бария и 0,3 вес. ч. дополнительного стабилизатора. (!олученные таким образом пленки испытывя)от 3: в печи с постоянной температурой 180 С. При этом через каждыс 15 мин пз печи «ыбирают Т а б л :i it 1 1-1 Вели ии)а по . унтеру ири иерсраооткс в тенен, е Стабил1)затор 2i) мин 25 млн 2 паин 5 ч1 и ()О гани 1 I;) паин ! 5!) Вез добавок ! (0,12 "а-ныи в ) «! Т;1 )лица !) )0 Стаб:1лизатор (О, !25 „-ный) Ьсз лооавок )5 ! -)О 50 Прсдмс г изобретения Полимерная композ))ция, содержащая тсрмопласт и стабилизатор в количестве 0,005 5,0% от веса термопласта, о т л и ч а )о щ а я420 или 680 ммкм, а Таас — трансмиссия « Ilj)оцентах необлученной пробы, измеренной при волне длины 560 ммкм. Вычисленные из измерений трансмиссии облученных проб показатели пожелтенпя приведены в табл. 11, Пример 10. 0,05% стабилизатора «во;(ят в полиэтилен 10 получения одцоро;(пой массы, а затем перерабатываю г в одношнеко«ом экструдере прп температуре не более 200 С и 100 об/мин. Индексы расплава исходного и переработанного ПЭ на экстручсре приведен ы в та бл. 12. Ии tet(c рас1)лава (!0 ttt ири 2)0)0 r.), г 0 )ti и Пример 13. 100 вес. ч. бутадиен-стирольного каучука 10 мин гомогенизируют при 150 С и 60 об/мин в пластографе Брабендера с указанными в табл. 15 стабилизаторами. Из полученных смесей с помощью этажного пресса изготовляют в течение 5 мин при 1?0 С п:)иты толщиной 1 мм. О стабильности композиции судят по процентному содержани)о геля, образующегося прп старении каучука при 100 С в воздушной среде. Процент содержания геля определяют периодически (через каждые 10 час) весовым методом. В качестве конечной точки определяют время, после которого наблюдается внезапное 110вышенпе количества геля после характерного для исследуемой .(обявкп индукционного периода (см, табл. 151. Индукционный период 3» внезапного повышения количества геля, час 471727 1 3 я Составитель А. Кулакова Тс рсд В. Рыбакова Еорре.тор М. Лейзерман 1 еда "rug Н. Джарагетти 3a,а:; т и1, !9 Из, ¹ 9!4 Т::ра;и 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З5, Раугиская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 с я гc . !, i f!i, i . Iic, !ь(о у!3(. (г! ((. .!!и5! Термо- ll свсгостаби,ii., i t. . в нее «ведено бицикли(еское соединение фосфора структурной формулы где Х вЂ” прямая связь или остаток алкана с C. С,, (!1!;лк; иа,:Iлкена, оксаалкапа, тиоалк;lff,i и к(!ук:(оу! cг!учас с С, --Cfg, в которык ()дllll Iо! кс а,;! углеро.i f нс связаfl более с и т р (. у я с В я 3 я и и с и а р б о и с и, ь и ы м и и (р спорь!(ыу(и груп!!ами; К! и К2 — независимо друг от друга водород, алкил с CI — Сз, циклоалкил с Св — Cfiили аралкил с С7 — Cg, R! — предпочтительно алкил, циклоалкил и ill аралкил с названным количеством атомов углерода; Кз — во (оРо:I или мстил, пРелпочтитсльно ГИ! I(IIÞ, I; кислород или ссра; р I! (у — — и(зависимо друг от друга 1 или 2; н — О или 1, или его месь с известными стабилизатора).> ми.
