Способ получения бис- -оксиэтиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот

 

Р%ИЮЧф.Г

g+7f g; л 1 i ) е1а баб отек

ОПИСАНИЕ (11)

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф

/ ф Ъ, (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 15.06.73 (21) 1934858/23-4 (51) М. Кл. С07с 69/76 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.08,75. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 10.05.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытиЙ (53) УДК 547461 26, .07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Мощинская, В. С. Олифер и Т. С. Куница

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (71) 3 аявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-f -ОКСИЭТИЛОВЫХ

ЭФИРОВ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

uflu (() /

Изобретение относится к способу получения новых бифупкциональных соединений бис+оксиэтиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот, используемых в синтезе различных полиэфиров.

Известен способ получения алкиловых эфиров ароматических кетодикарбоновых кислот общей формулы

P — Π— СΠ— Rг — COOR, где R — алкил; алкоголизом соответствующих хлоридов при

100 — 170 С и повышенном давлении в присутствии катализаторов — хлоридов металлов.

На известной реакции алкоголиза основан предлагаемый способ получения бис-P-оксиэтиловых эфиров ароматических дпкарбоновых кислот общей формулы

НО(СН,),— ОСΠ— Ri — СОО (СН,-) OH, где Кг — как указано выше, который состоит в том, что ог-галоидпроизводные ароматических углеводородов обрабатывают гликолем, например этиленгликолем, при 150 — 160 С и мольном соотношении между реагсптамп предпочтительно 1: 60 — 100 с последующим

5 выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве G)-галоидпроизводных ароматических утлеводородов обычно используют (0-октахлор — 4,4 - дитолплметан, о) - декахлор4,4"-диметил — 1,4-дибензоилбензол, со - гексахлор-4,4 - дитолилкетон, оз - гексахлор - 4,4 диметил-1,4-дибензоилбензол.

Пример 1. 31,55 вес. ч. (0,05 лголь) о-декахлор-4,4"-диметил-1,4-дибензплбензола, 310 вес. ч. (5 лголь) этиленгликоля и 0,68 вес. ч. (0,05 лоль) безводного хлористого цгпп<а выдерживают 4 час при 150 — 160 С в трехгорлой колбе, снабженной перемешивающим устройством, термометром и дефлегматором, охлаждают, отделяют белый осадок, промывают его водой, сушат при 100 — 150 С и, если нужно, перекристаллизовывают из этанола или пропанола. Выход 21,2 вес. ч. (91,2,го).

Пример 2. Из 26,5 вес. ч. (0.05 иго.гь)

25 о - гексахлор - 4.4 — диметил - 1,4 — дибен/ зоилбензола, 186 вес. ч. (3 ло,гь) этилснгликоля, 0,68 вес. ч. (0,005 лголь) безводного хлористого цинка аналогично примеру 1 получают 21,2 вес. ч. (91,2ого) целевого продукта, т. пл. 230 — 231 С, который не содержит хлора.

479757

ПpP;.III г IlзобpCГCпli5I где

Вычислено, %: С 63,8; Н 5,08.

Найдено, %. С 63,7; Н 5,05.

Составитель А. Бобров

Техред Т. Курилко

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Симкина

Заказ 237/455 Изд. № 972 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Равеннская наб., д. 4г5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Вычислено, %. С 67,7; H 4,7.

Найдено, % .. С 67,89; Н - =,7.

П р им ер 3. 23,6 вес. ч. (0,05 ноль) Го-октахлор - 4,4 - дитолилметана, 258 вес. ч. (4 1го гь) этиленгликоля, 0,68 вес. ь (0,005 лго гь) безводного хлористого цинка выдерживают 2 час при !50 — 160 С в трехгорлой колое, снабженной персмешивающим устройством, термометром и дефлсгматором, охлаждают, отфильтровывают белый осадок, промывают водой, сушат при 100" С и, если нужно, перекристаллизовывают цз горячей воды, Выход 16 вес. ч. (90%) т. пл. 149—

150 С.

Пр и м е р 4. 1(ак в примере 3, из 20,9 вес. ч. (0,05 гиоль) Го-гексахлор- 1,4 -дитолилкетона, 186 вес. ч. (3 лголь) этилепгликоля и

0,68 вес. ч. (0,005 моль) безводного хлористого цинка получают 16 вес. ч. (90в, ) целевого гродуктя, т. пл. 149 — 150 С, не соде ржягцего хлора.

Строение полученньгх оис-р-оксиэтиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот подтверждено данными И1(-спектроскопии и элементярного анализа.

1. Способ I!0. Iу.ICIIFIFI 6!lc-(1-оксиэти loBh!x эфиров а рома Гичсских дикярбоновых кисло Г общей формулы

1-10 (СНз12 — OCO- — RI — COO (СН,) 0Н> отличающийгся тем, что Го-галоидпроизводные ароматических углеводородов обрабатывают гликолем, например этиленгликолем, при 150 — 160 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при мольном соотношении между со-галоидпроизводным ароматического углеводорода и гликолем, равном 1: 60 — 100.