Способ получения дихлорангидрида дифенилоксид-4.4- дикарбоновой кислоты

 

СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

1483392 (61) Дополнительное !(авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.10.73 (21) 1962726/23-4 (51) Ч. Кл. С 07с Ы/58

СО/ с 63/00 с присоединением заявки—

Государственнык комите1

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

1«3) Пj7ис;.итет—, 53) УДК 547.584.06 (088.8) Опубликовано 05.09.75. Бюллетень Ъ" ЗЗ

Дата оп,бликозання оп11са1ня 26.08. б (72) Авторы изобретения

Е. Л. Вудах, 3. H. Сеина, Г. И. Нарышкин, С. C. Гитис, В. М. Иванова и С. A. Немлева (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский

:l проектный институт мономеров (54) СПОСОБ ИОЛУЧЕН14Я

ДИХЛОРАНГИДРИДА ДИФЕНИЛОКСИД4,4 -ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

1 2

Изоорстение относится к усовершенствованию способа 31олучения дихлорангпдрида дифенилоксил-4,4 - дикарооновой кислоты, язля1ощсгося ценным мономером для lpa!IBBozства различных классов термостойких полимеров.

Извесет13 способ получения указанного ди хлорангидрида при обраоотке соответствующей кислоты тионилхлоридом в среде растворителя при нагревании в присутствии катализатора.

Однако дихлорапп(дрид дифепилоксид-4,4 дикарбоновой кислоты, получаемый известным способом, за грязнсн:(рпмесям II изомсрных дихлорангидридов тионилхлорида и смолистых веществ, что треоуст проведения дополнительной очистки, которая услож:1яст процесс и приводит к снижению BBIYQ;IB целевого продукта. Кроме того, из получе:1ного продукта нельзя получить зысокомолскулярные полимеры.

С целью упрощения процесса и узели- ения выхода целевого I!po;iyl предлагается в качестве растворителя ис,.(ользо вать смесь бензина, толуола и тионилхлорида, взятых в объемном отношении 10: 3,5 — 10: 5,3 — 7,3, преимущественно 10: 3,51: 7,26, причем на

1 вес. ч. дифснилоксид-4,4 -дикарбоновой ((ислоты .целесоо(браз110 брать 2,3 — 3,0 объема B=lшеуказанной смеси..При получении целевого продукта предлагаемым спосооом основная масса тионилхлорида расходуется 11а обра 30вл:111е днхлорл11гндрида IIIQ&IIHлоксид-4>4 -дика рбсн(озой кислоты, который прн охлажде111111 ре 11(H110!!!1010 раствора выкристаллизовывлет Il. После отделения кристаллов дихлора11г11др11да 11звестными !1p!!åìàìè маточный раствор рс-.сне; -l зу от с помощью обы гной перегонки >при атмосферном давлении и вы:(еля10т 11спользовà I. 1ые B синтезе растворитсли и тно;1плхлорнz, а также и часть целевого продуктл, когорый ом.-,— ляют, н образовавшуюся дпфе1111локсил-4,4 дикарбоновую,кислоту .после очистки B.-.OBb

15 используют в синтезе дихлорлнг;(дрида. К отогнанной смеси бензина, толуола и тноннлх!lо ридл добавляют свежие оензин, толуол и тионилхлорид з количествах, 11собхо ьимых для получения требуемого ооъсмного соотношения

20 между ними, и 11апразляют на синтез дихлорангидрида.

Выход целе 30-о продукта 83 — 86()о оез учета кислоты, выделяемой из маточника; с учстом возврата кн -лоты о!1 составл яст 90—

92%. Из полученного дихлора11гидрида .юл.",конденслцнсй с 4,4 -диамино.ц1фс.:1.1лс..ль(20i!0 I)tч а1от BI>Icol(oTcP AIOc гоЙь11й с удельной зязкостью 1.2 — 1,4.

K преимуществам 113едлагасмого с:!-, 0ба относятся упрощеш1е процесса, увели-! pí!.B

Предмет (!зобретеп ия

Составитель Н. Садовникова

Техред г). Казанкова

Редактор Т. Шарганова Корректор и. Симкина

Заказ 710/907 Изд. № 51 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам «зобретений и открытий

Москва, гК-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. «Патент» съема (прог(у кта с единицы реакцио!1пого объема в три раза, упрощение регенерации .используемых в процессе растворителей, исходи»ых flpo.(уктов, отсутствие стоков, содержаЩИХ ТИОПИ IXlOPH:(И. IИ 1,ИС. !ЫЕ ПЭОДУКТЬ! 0 гидролпза, и увеличение выхода целевого:!родукта с 72 — 75 до 83 — 86огго илп до 90 — 920/ с учетом возврата кислоты.

П р,и м е р 1. В смесь 28,5 игл бензина, 10 игл толуола и 0,7 1(я тиопилхлори-,а, сздержащу!о 0,02 г пприг(ина, вводят 25 г г1)сп (lAHOI .f,-4,4 - (((кар()оповой Hf(c,(QTI»I, »(l: -)сI,шот „1o кипения, после .".ол ого растворения !.::Слоты !4!(1(япят еще 1 г(ас, фильтру(от в гоI(pl(а )(осфср.f(0!»f охлаждают при интенсивном перемешива!гии о комнатной температуры, Ocaдок отделяю-: па (утч-фильтре, промыгают сгO !8»)!.г смеси бензин — толуол (5: 1 Ilo объему), супгат в pHõóóì-су!нильпом шкафу при 60 — 75 С и полуг(afor 04,2 г (84 6во) (ихлор!(пгпдр((да.

:! р и м с р 2. Сиитсзируют i(Is;10.)ан.и.-.рид, как в примере 1. Маточный раствор посл= отдслсния ..ц(хлорангидрида перегоняют, авали;,. !.)уют па содержание толуола I! тионил;лорпда ((: (Осле добавки ((со()хо)димо"0 кол(-:ества свсжих реагсп Гов .",1(0âü,(0;lOëüç i»(0 г .",ля с и. (т сз а д их 1 О:) (1 I I l и. (j) l l. а,.

Твердь(.: о: таток после перегонки маточника (4,.3 г) омыляют, (!Олученну!О дифени !Оксид-4,4 -:ькарбонову!О кислоту очищают и воззг а(щают (2,16 г) на синтез дихлорангидрида.

1гЗ Этвуд КИСЛОТЫ дО(Ю. IHHTC.II j!0»ПОЛуЧаЮт .1 г дихлорангпдр)(да. Общий выход 92в(>.

10 " Способ получе((ия дихлорангидрида дифа;т!локсид-4-4 -дикарбоновой,кислоты взаи)!Оде!»ствием соответствующей кислоты с TI(0чилхлор:(дом в присутствии катализатора в сред"- растворителя при нагревании, 0 т л и15 ч а ю щ и с si тем, что, с целью упрощс((ия процеоса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве растворителя использ fof смесь б "; з!(на, толуола и тиогнилхоОрид, взяг ть..х в об-. Смпом отношении !О: 3,5 — !О: 0,3—

20 7.3. с последу!Ощ((м выделе((нем целевого продукта иззсстными приемами.

2. Способ по и. 1, от л и а ю щи и ся тем, что )!Сп(г),(ьзу(от смесь бензина, толуола .и т.ю(ИЛХ (Ог)ИДа ВЗЯТЬ;Х В ООЪСМНОМ ОП!ОШС1!ИИ

1(0: 3,51: 7.,26.

3. Спо-об . 10 и. 1, отличак щийся тем, что .на вес. ч. исходной кислоты берут ",3—

3,0 сбъема вышеуказанной смеси.