Способ разложения бисульфитного соединения диокси-ацетона

 

СССР

X 56232

Класс 12 о, 10 и зарег стрирова о в Б{ора юраафщи йцр юс щ>а)ра изобретений Госллана враг СНМ " CCCP"

1,,„

1;Ú г

Снособ разложения бисульфитного соединения етона.

Заявлено 15 апреля 1939 года в НКЗдрав за M 3032.

Ог1ублнковано 31 декабря 1939 года

Для разложения бисульфитных соединений растворимых в воде альдегидов и кетонов обычно применяются два способа: если вещество летучее, то разложение ведут содой и вещество отгонягот водяным паром; если оно нелетучее, то бисульфитное соединение разлагают серной кислотой и сернистый ангидрид выдувают воздухом или водяным паром, а затем отделяют вещество от сульфата одним из обычных способов. Однако, существуют нелетучие альдегиды и кетоны, невыдерживающие длительного действия сильных кислот и быстро подвергающиеся при этом разложению пли полимеризации, как, например, глнцеринальдегид или диоксиацетсн. В этом случае разложение кислотой дает низкие выхода и вещество получается сильно загрязненным продуктами его разложения. В германском патенте

М 510426 описан метод разложения бисульфитного соединения диоксиацетоиа посредством уксуснокислых солей свинца или бария, основанный на том, что эти металлы не дают растворимых 6исульфитных соединений с альдегидами и кетонами, а сульфиты их трудно растворимы в воде и в слабых кислотах. При проверке этого ме, тода автором настоящего изобретения . установлено, что с уксуснокислым свинцом реакция действительно нротекает количественно, что же касается

; ацетата бария, то в этом случае значительная часть бисульфитного соединения остается неразложенной, так как сульфит бария довольно хорошо растворим в разбавленной кислоте; поэтому, после удаления из раствора избытка бария, например, прибавлением, сульфата натрия. мы снова получаем смесь свободного диоксиацетона с его бисульфитным соединением. Кроме того, прп применении этого метода в конечнсм счете получается раствор, содержащий большое количество уксуснои кислоты (2 молекулы на 1 мо, лекулу диоксвацетона), которая должна быть отогнана в вакууме при низкой

: температуре, что представляет извест, ные неудобства.

Автором настоящего изобретения найдено, что разложение бисульфит, ного соединения диоксиацетоиа легко

: может быть проведено: с помощью

1 хлористого бария в присутствии карбоната бария. В этом случае продуктами реакции являются, кроме сульфита бария, хлористый натрий, углекислота; и вода. При этом весь процесс от на- чала и до конца идет при очень слабо- кислой реакции, так как образующаяся, i1pHj взаимодействии бисульфитного 1 соединения с хлористым барием кисло- та немедленно нейтрализуется угле- кислым барием. В результате разложе- l ния получается нейтральный раствор, содержащий избыток взятого хлористого бария, который может быть уда- лен прибавкой сульфата, хлористый натрий и свободный альдегид. После сгущения раствора хлористый натрий может быть осажден спиртом или дру-, гим органическим растворителем и, альдегид получается в растворе в: почти чистом виде. !

Пример 1. 200 г бисульфитного I соединения диоксиацетата (что соот-, 1 ветствует 92,7 г диоксиацетона.) рас-, творяется при перемешивании в 600ли воды при 35 ; в раствор вносится

132 г кристаллического хлористого бария (105% теории), причем тотчас появляется мелкий осадок сульфита бария и запах 0, .смесь непрерывно перемешивается мешалкой при температуре 35 — 37" . Через 15 минут порциями по 15 — 20 г прибавляется растертый углекислый барий с промежутками в 15 — 20 минут. Внесение каждой порции сопровождается сильным

1 выделением углекислого газа. Всего прибавляется 120 г (118% теории) углекислого бария. Через 2 часа проба смеси отфильтровывается и в фильтрате определяется содержание бисульфитного соединения иодометрическим титрованием в присутствии бикарбоната натрия; определение показало, что раствор содержит 2,2 г указанного вещества, т. е., что разложению подвергалось 197,8 г или 98,9%.

Осадок сернисто-кислого бария отсасывается на воронке Бюхнера, промывается четыре раза по 50 ил воды.

К фильтрату прибавляется сульфат до полного осаждения бария. Раствор фильтруется и упаривается в вакууме до сильной кристаллизации хлористого натрия. После обработки спиртом и ацетоном, сгущения, кристаллизации и, промывки продукта абсолютным спиртом получается 72,5 г диоксиацетона или 78% теории. Точка плавлен . я — 82о

Предмет изобретения

Способ разложения бисульфитного соединения диоксиацетона путем обработки его солями щелочноземельных металлов, в частности бария, отличающийся тем, что разложение молекулы соединения проводят сначала с 1 молекулой хлористого бария, а затем с 1 молекулой углекислого бария.

Госплаииадат

Леноблторлит М 13"9.

Отв. редактор П В, Никитки Техред А. И. Хродт

Ти . «Печатный Двор», зак. K 150/2Π— 500