Способ получения -замещенныхциклических сложных эфиров

 

О П И С А Н И Е <11, so8505

Союз Советских

Социалистимеских

1весяублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.07.74 (21) 2040416/23--4 с присоединением- заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.76. Бюллетень № 12 (45) Дата опубликонания описания 09.08.77 (51) P$ (л е

С 07 О 309/06

Государственный комитет

Соввтв Министров СССР оо делам изооретений и открытий (53) УДК

547.47.3.2: 547, .473.3 (088,8) 3. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. Н. Узикова, Р. А. Караханов, E А. Кантор, С. Н. Злотский, С. A. Агишева и В, В. Зорин (72) Авторы изобретения

«1

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а — ЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ

СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

5g К, k

Н (2)tl

1

Изобретение относится к новому способу получения а-замещенных циклических сложных эфиров формулы где Rä и R — одинаковые или различные и. означают атом водорода или алкил;

n — целое число, равное 0 или 1.

Эти соединения используются в производстве синтетических волокон и пленок.

Известен способ получения а-замещенных у- и

5-лактонов, заключающийся в том, что алифатические ненасыщенные спирты подвергают взаимодействию с окисью углерода при 200 — 250 С в присутствии СО (СО) е в качестве катализатора.

Однако выход целевых при известном способе низок (2%).

Также известен способ получения лактона а-метил - у - оксимасляной кислоты взаимодействием диэтил - 2 - этоксиэтилметилмалоната с концентри рованной бромистоводородной кислотой при нагреванин и с последующим нагреванием полученного продукта до 200 С.

Недостатком этого способа является труднодоступность исходных соединений, которые получают в несколько стадий из диэтилового эфира малоновой кислоты.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу 2, 4, 5 - триоксапергидроиндан или 2,4, Sтриоксапергидронафталин или их алкилпроиз10 водные нагревают при 180 — 301 С в инертной атмосфере, Предлагаемый способ заключается в том, что

"оединение общей формулы О где R» R и В имеют указанные значения, подвергают нагреванию при 180 — 300 С в инертной атмосфере.

Исходные соединения формулы It получают с количественным выходом взаимодействием цик25 лоолефина с альдегидом по реакции Принса.

508505

Составитель И. Дьяченко

Техред А. Андрейчук

Корректор Д. Мельниченко

Редактор T. Никольская

Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

IIo делам изобретений и открьггий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ l126/510

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

П1тепмущесгво предлагаемого способа заклю чается в использовании легкодоступных исходных соединений.

Пример 1. В металлическую ампулу помещают 72 г (0,5 моль) 2> 4, 6 - триоксапергидронафталина и в атмосфере азота нагревают 24 час при 260 С.

Получают 50,0 г (выход 87%) лактон a - метил. о - оксивалериановой кислоты; т. кип. 7274 С/12 мм рт.ст.; и о 1,4328. 1р

Эфирное число, найдено 477 мг KOH r; вычислено 490 мг КОН/г. Мол. вес найдено 112; вычислено 114.

С6Н|сОз.

Пример 2. Процесс ведут по примеру 1 с 15 использованием 2, 4, 5 - триоксапергидроиндана при температуре 280 С и времени реакции 18 час.

Получают 41,2г (выход 83%) лактона -а-метил - у - оксимасляной кислоты с т.кип. 6061 C/10; п 1,4345. 20

Строение подтверждено масс-, ИК- и ПМР-спектрами.

Пример 3. Процесс ведут по примеру 1 с использованием 1,3-диметил2,4,5-триоксапергидронафта-2ч лина при температуре 200 С и времени реакции 48 час.

Получают 55 r (выход 78%) лактона - атил -!

-оксивалериановой кислоты с т.кип. 75-76 С/мм; т. ст.: о 1 4418, - >

Строение доказано по примерам 1 и 2.

Формула изобретения

Способ получения а-замещенных циклических сложных эфиров формулы где Я1 и "г — одинаковые или различные и означают атом водорода или алкил

n — целое число, равное 0 или 1, о т л и ч а ю шийся тем, что,с целью упрощения процесса, соединение формулы

Вт Bl где R> R и а. имеют указанные значения, подвергают нагреванию при 180 — 300 С в инертной атмосфере.