Способ получения 2-ариламиноиндолов

 

Союз Советских

Социалистических республик (11) 5Т1317 (61) Дополнительное к ав7. свнд-ву (22} 3а я вл е но 21,02,75 (21} 2106917/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.04.76, Бюллетень Хе 15 (45} Дата опубликования описания 29.09,77 (51) М. Кл.а С 07 0209/04

Гасударственный квинтет

Соввта Министров СССР ло делам иэабретений и OTYpblTMN (72) Лвторы изобретения

Г, И. Курило, A. A. Черкасова и А. Н. Гринев

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им, С. Орджоникидзе (71) Заявитель (54) СПАС В П0 1УЧВИИЯ - - АРИЛАМИЯОИНДОЛОВ

Изобретение относится к новому способу полу. чения новых соединений, которые могут быть использованы в медицине, Известно действие цинка в уксусной кислоте в присутствии уксусного ангидрида на 3-арилазоиндолы, имеющие лри азоте водород или ацил, в результате чего образуются индоло (1,2-с) хнназолины. Наличие алкильной группы у атома азота привело к неохжданному эффекту — образовашпо

2-ариламиноиндолов общей формулы 10 им- /

Ъ Ю

И

4 где В, Я, и Яе имеют вышеуказанное значение, обрабатывают цинком в уксусной кислоте в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия, Строение полученных соединений подтверждено

ИК и ПМР— спектрами, а также превращение их в а-анилы изатннов и затем в изатины.

15 Пример 1. 1 — Метил -2- фениламкно -3ацетиламиноиндол.

К раствору 2,35 г (О 01 моля) 1-метил -3фенилазонндола в 20 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 2;8 мл (0,03 моля) уксусного ангидрида, 1,2 г (0,014 моля) плавленого ацетата натрия, а затем порциями 3,9 r (0,06 моля) цинковой пыли, поддерживая температуру реакционной массы 50 — 60 С. По окончании прибавления цинковой пыли реаквионную смесь перемешивают 30 мин, температура снижается до комнатной. Шлам отгде Я вЂ” низший алкнл;

Ri и В, — водород, низший алкил, галоид, алкокси — нли карбалкоксигруппа.

Способ получения этих соединений заключается в том, что 3-арилазоиндол общей формулы (53) УДК 547,752,07(088.8}

ИНСОСН

)1 (I?

: (}

>О

Сост»а(}(7 33 Г. Ыос((на

1 да(с(ор T. Фадеева 1 саров, 3. Фанта

КорГе} (ор А Власенко

1381/1332 Тира?}(5,} Д По/дтн сн ое

ILHHNj1(4 Государственного комитета Совета Мннистров СССР ло делам иаобре(еннй и откры(т(й

113035, Москва R-35, Раушская на(б„д. 4/5

Филиал ППП "Патент", Г. !}/}((m(?(?g. ул. Проектнан, 4

t. i }(»?7((},i:! (3(со 0» Чок (; Jell(;ЛB! (7

»

:.:31(; }..:,: »:..::.:.:.:.О(В"Ета)(021(},у(H С(/Н(3 (-. 12(7(2(ОП (»(."« ) .3-:.:Н-.1нла(,в(Но?1(н}о(тола (, 75 Г

:,} -.(со -" .н

: !.-;. -;}.,с::(.,,:;: /. 73,! 0(; ."г) с(45. и ) 5,16. :.:,.»: С 7309! Н 66,(33; и 15,О4. ,. i (}012! H (! 23T j - ((1ЕТ)1Л -2. (1)((Н((па((»щяо -3- }! } - f И,}3(((» (? (21 f} (} (: (((В 2 (! } ", }1 Я (()т 0» ° ((((В("»1 ((IQ(". 0 70 7(»((i а 7((1 (7 ( у(2(:(}7-" (:;! " т(i((0?((;си»»(((ЯИЯ, т.)IH. ? 14-,, ; (1.7.

i !i:; Гс((. ii! Сн 3ЦС»()н/((Мт(Н(СЛ/ЗфНР- Й» .:! } О,, }.: (::„1 1, .(.( (} ", ? . - --„-,:, .; 1,:!»!»»7! ((!",ff}(ЦСННД(} ;во (i }i(( (,»,6 5 :..2ь С (i}i! ЛС.;(((:111;е, нa метан07(а), ;-1(3Д.," „-; (2 73,57; Н 6,59; "!"4 И(53. (3в(((((с}(ен;:,,о: С "/3,69; Н 6,53; и (4,32, 7(:".::}Г(:! "»-((! г-:-(1((ЕТНЛ -О- ФЕЧИЛ33 ЯЦ10

;, -.;.,;(((Ода }(01(уча)ОТ По Примвру I тц(н (Раз)10)(.Е(П1Е! ИЗ СМ(СП аЦЕТОЦ /M: 13НС»т/ .:: (}Н (2:(.(:3" а(-.:.,"Го, Я7: CE 10(,78.

В(((ч»нс7(с)(0, %: С«10,75. ((!. ((1»1 е О 3. (-)(.0TI(;I -2- О -то)п)ламнт(0 -"3((((}1?»}ц(,1(11(01}((ц(сл йОЛУчато(HQ 11Рим(еРУ(1 из 1" мети и - - 0 т(27(1(назон)ц)07(3 с тем Отлич)тем, (!TÎ 1M 3!7(31(ос! е с T(LfGBJIIf(?øfff(icÿ Осадком 1-метнл -2- (2!- (О}}(1213((1»3((((} о. ()ЦЕТ)(на! ИП(ЗИ)(ДО}Ла ОТФИЛЬТРОВЫВаК((((1П. (2?ii((В:(!(7! ВС}})СН. а ЗИТЕМ )СЙ)т)ттгтт С ДНМ!.7П(()1" (}Ы, . .,„}(.(»i(»0»((Ы(331 От((?13((ЬТРС(ВВТ(1310}т, 3 (нато(П(ЪЩ (23 т(0(2 1? 2.:"1»33H((!OT ПРН О. - (13ЖДЕ((()11 водо.(тав}}(е.

21:(В(((1(Во}! (., .:.((((}(с ОГ(ь ТП(,ТРОВ((В31ОТ П СУТ(тат. ВЫХО((}, .(! . (».;; JiI((3((еч(f()((-3- 3)1етн((3((GI!10!f) i» O}fd (,}(? ..20";, з-- 20(i i. (01)з)(ожетв(е нз f(icTBIIQJ!!3,! . (f}i!i. 2(С(10» ;;;; (, /37(2 . ;, 11 6,ОО(((} ) 4339, 4 13

П:-}(и»к? Г((::;}» %: .".,»»о9:, 17. 6(-73; N 14732. (си(р(! 7}(н(1 (-а(е (л -2- 0- TQ!IHJ!aù(HQ -3 (3U(л}}(}}. 3(}н(но(!)(3(((3 ПОЛУ((3(QT по ЛРИ? »»еРУ 1, Tл»д ,!,! .(:./:;p,:3-J!(}B»(:((Jf(7 h3 смеси»BTBH(jj!/зфнр — 1:2. (13("»»2ено, /(}. С1 О,75. ((в(сл(2130,,}(... р (О,,/5.

}:: н м е р 4. „5-(}нметн!... -л-тслиламино -3- 3fj: ?(?13 ..!T(HQ! lHJIQJI 7(07(уча к,т по примеру 1 нз

1, 5- !U! M:= TH A - 3- Л - T 0!I H 3 3 30 H! (J! 0 J! 3.

Вь х()д 1,5-димстил - -л-толина}, itlHQ -3- ацетиламино;ff;Ioj!3 66%, т.лл. 198 — 99 С (раз710)((е)(ие нз

МЕ(37HQJ}3) . яайде((0, k; С 7 3„76;. Н 6,90; 14 1.((32.

Я(7(чнс7(ено, 1 С 74.,2(1; 17 6,89; (ч 3,67. ,4((срГИДрат 1. -,»,11?7!i; »нл ." -;. ° (Слиламино -3.

- 3(. Г((!(а сЧНСИН..(СЛ3 ПОЛ,»Ча„"-OÒ ПС Прнмсру

T.fu ... / — 2(9 (." (paa i;2 ((ef!f(ei fi= смеси rweTaf(0 (/311310Í/ афир — j:2:27, Р(((й(1 -(0 ю7, (Р 1825, Bh((п1сле! 0 . ((1!"(31

С(2 0 р }ii (/ л 3 н 3 0 б p ((c н i(3»

1нсссб п(с)Г)»ченил - -ариламинсиндолов )б}. (}н формулы

Гяе и — ш(зц(ий алкил;

f(f и 82 — водорсД(низший алкил, ГалоиД алкокси — н)в(карсалкоксигруппа, о т л и ч а (с(ц и и с и тем, что 3 - арт1чазо)ц(ДОЛ общей фсрмуП(Ь(Где 8, В, и 8-Д нме QT 34(ø. (2é=a)i!Hое ЗHB "; ние, сб,?абатыва)от цщ(ко(,1 в уксус;и кHQHQTе:,:, присутствии уксуснсГО аивид()нда к ацетата нат,"1((3