Способ разделения смеси 3,3-диметил-акролеина и 3-метил-3- бутенола-1 или 3,3-диметилакролеина,3-метил-3-бутенола-1 и 3-метил-2бутенола-1

 

°, йв

Г! 14. С44"-Н

И Е

I< ГРFТЕКИЯ

II !1 5I 8I 2 I

Сееа Севетсевс

Сеаамястическмк

Республик (б1) Дополнительный к патенту (51) М. Кл.е С 07С 27/30

С 07С 47/20

С 07С 33/02 (22) Заявлено 05.09.73 (21) 1960649/04 (23) Приоритет — (32) 07.09.72 (3! ) Р 22-13810.4 (33) ФРГ

Опубликовано 15.06.76. Бюллетень № 22! i ÄÈI«òÂÅi.× ëé KGvVTGT

I iia"1 1,1 . :естГ В8 СЫ! (53) УД К 547,381 (088.8) . с.. з с;..1в!!Гатмий ! и . " !с

Дата опубликования описания 05.08.7б (72) Авторы изобр.етения

Иностранцы

Роман Фишер, Зигфрид Майер и Вольфганг Керниг (ФРГ) Иностранная фирма

«БАСФ АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМГСИ 3, -ДИМЕТИЛАКРОЛЕИНА

И 3-МЕТИЛ-3-БУТЕНОЛА-1 ИЛИ 3,3-ДИМЕТИЛАКРОЛЕИНА

3-МЕТИЛ-3-БУТЕНОЛА-1 И 3-МЕТИЛ-2-БУТЕНОЛА-1

Изобретение относится к способу разделения смес1; 3,3-диметилакролеина, 3-метил-3-бутенола-1 и Ç-метил-2-бутенола-1.

Известен способ разделения смеси, содержащей 3,3-дпметилакролеин и 3-метил-3-бутенол-1, путем каталитического дегидрирования 3-метил-3-бутенола-1 в изопрен, который с помощью дистилляции отделяют от З,З-диметилакролеина. Недостатками известного способа являются малый выход целевых продуктов и сложность технологии процесса.

С целью устранения указан..ых недостатков предло кено разделять . казанную смесь гутем азеотропной ректификации в присутствии воды, а также глицерина, взятого В количестве

5 — 30 вес. ч. на 100 вес. ч. исходной смеси.

При этом сначала отгоняют азеотроп З,З-диметилакролеина с водой, а затем азеотроп 3метил-3-бутенола-1 или смеси 3-метил-3-бутенола-1 и 3-метил-2-бутенола-1 с водой.

При отсутствии глицерина разделение указанной смеси путем азеотропной перегонки неВозмoжпo, так как О бр азующиеся азеОтропы обладают одинаковой летучестью. Предлагаемый способ позволяет выделять из смеси 3,3диметилакроле гн с Выходом до 99%. Ректифпкацпя может быть проведена как при атмосферном давлении, так и в вакууме, в пеР:!ОДИ IЕСКИ, 1!ЛI! В !!ЕП1. ВЬIВ!!ЫХ СЛОВ!!ЯХ, ! I

Целесообразно подвергать разделеншо предлагаемым спосооом смеси, которые уже содержат воду, например смеси, образующиеся прп дегидриро вании Ç-метил-З-бутенола-1, В следующих примерах везде приводятся весовые части.

Прим ер 1, Полученную прп дегндрировании смеси 800 ч. 3-метил-3-бутен-1-ола (т. кип.

132 С) и 240 ч. воды с помощью Cu-ZnO-катализатора смесь следующего состава, ч.: 127

3,3-диметилакролеина (I) . б52 3-метил-3-бутен-1-ола (П), 250 Воды (соответственно 32 I. на 100 ч. смеси I и .I) и 11 пизкокипящпх побочных компонентОВ после Отгонки последних подвергают периодической дистилляции в ректификационной колонне при 100 мм рт. ст.

Во время дистилляции непрерыв1ю добавляют в верхнюю часть колонны глицерин, .Всего

150 ч. (соответственно 19,3 ч. глицерина на

2О 100 ч. смеси 1 и II). Полученные при перегонке фракции разделяются после конденсации на верхнюю органическую фазу и нижнюю

Воднуlo фазу. Нижнюю водную фазу рециркулируют в дистиллятор. Таким образом полу25 чают 135 ч. 90 !о-ного водного 3,3-диметилакролеи !а, который больше не содержит 3метил-Ç-бутен-1-ола.

В результате сушки над бе,водным сульфатом натрия получают 122 !. чистого 3,З-диме4а4

1 Ь18Щ.

Формула изобретения

Составитель С. Маслов

Техред 3. Тараненко

Редактор Е. Хорина

Корректор А. Дзесова

3 а к аз 1591 15 Изд. № 1403 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 тилакролеина с т. кип. 131 С. Выход 96 . Получают еще Ç-метил-Ç-бутен-I-ол, который содержит воду и 2 ч. 3,3-диметилакролеина, который можно опять использовать для дегидрирования.

Пример 2. Полученную при дегндрировании 30 ч. 3-метил-3-бутен-1-ола и 48 ч. воды с помощью Cu-ZnO-катализатора смесь следующего состава, ч.: 84 З,Ç-диметилакролеина (I) 185 3-метил-3-бутен-1-ола (I I) 55 воды (соответспвенно 20,4 ч. на 100 ч. смеси I и II) и 24 низкокипящих побочных компонентов после удаления последних подвергают ректификации в колонне при 100 мм рт. ст. В середину колонны вводят 120 ч. смеси в 1 час, а в верхнюю часть колонны 10 ч. глицерина в

1 час (соответственно 10,1 ч. на 100 ч. смеси

I и II); флегмовое число равно 3, Азеотропную смесь 3,3-диметилакролеина и воды отбирают из верхней части колонны при 46 С. После конденсации азеотропной смеси следует разделение фаз на верхнюю органическую фазу и нижнюю водную фазу. Нижнюю водную фазу рециркулируют в нижнюю часть колонны. Верхняя органическая фаза больше не содержит Ç-метил-З-бутен-1-ола, состоит на

90 вес. % из 3,3-диметилакролеина и на

8,5;вес. % из воды. Выход З,З-диметилакролеина 99%.

Из нижней части колонны отбирают основное количество воды, глицерин, 3-метил-3-бутен-1-ол и оставшийся 3,3-диметилакролеин (около 1 вес. % ) .

Во второй колонне отгоняют азеотропную смесь 3-метил-3-бутен-1-ола с водой и небольшое количество 3,3-диметилакролеина при 100 мм рт. ст. Из куба колонны отбирают глицерин.

Пример 3. Смесь состава, ч.: 430 3-метил3-бутен-1-ола (I I), 400 З,З-диметилакролеина (I) и 170 воды (соответственно 20,5 ч. воды на 100 ч. смеси I и II) подвергают непрерывной перегонке, как в примере 2, но вместо

10 ч. вводят 15 ч. глицерина на 120 ч.,смеси (соответственно 15,1 ч. на 100 ч. смеси I и II).

Выделяют 3,3-диметилакролеин с выходом

98 — 99%.

П р и мер 4. Смесь состава, ч.: 400 3-метил3-бутен-1-ола (I I), 320 Ç,З-диметилакролеина (I), 25 3-метил-2-бутен-1-ола (111) и 180 воды (соответственно 24,2 ч. воды на 100 ч. смеси

I, II и III) подвергают непрерывной перегонке, как в примере 2, но вместо 10 ч, добавляют 14 ч. глицерина на 120;. смеси (соответственно 14,6 ч. на 100 ч. смеси I, II и Ш).

Выделяют 215 ч. чистого 3,3-диметилакролеина.

1. Способ разделения смеси 3,3-диметилакролеина и 3-метил-3-бутенола-1 или 3,3-ди25 метилакролеина, 3-метил-3-бутенола-1 и 3-метил-2-бутенола-1 с применением азеотропной ректификации в присутствии воды, отл и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, 30 ректификацию проводят в присутствии глицерина, взятого в количестве 5 — 30 вес. ч. на

100 вес. ч. исходной смеси, с первоначальной отгонкой азеотропа 3,3-диметилакролеина с водой, а затем — азеотропа 3-метил-3-бутено35 ла-1 или смеси 3-метил-3-бутенола-1 и 3-метил-2-бутенола-1 с водой.

2. Способ по п. 1, отл ича ющийся тем, что используют смесь, содержащую воду.