Способ получения 3-метакрилоилглюкозы

 

I;, О П И С А-Н -И--И-:ИЗОБРЕТЕН Ия

I и- ЯЗ003 Э

Союз Советских

Социалистических

Республик

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.07.74(21) 2045644/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.09.76.Бюллетень № 36 (45) Дата опубликования описания 04.01.77 (51) М. Кл.

С 07 Н 3/02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изааретений и открытий (53) УДК 547.455 623. . 02 (088. 8) В.Л. Лапенко, Б.И. Михантьев и В.Н. Прокина (72) Авторы изобретения

Воронежский ордена Ленина государственный унирерситет им. Ленинского комсомола (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТАКРИЛОИЛ-Р- ГЛЮКОЗЫ

Данное изобретение касается усовершенствованного способа получения 3-метакрилоил- D -глюкозы, используемой для синтеза поли (метакрилоил- D -глюкозы).

Известен способ получения 3-метакрилоил-3 -глюкозы взаимодействием 1,2-5,6-диизопропилиден- 2 -глюкозы с ангидридом метакриловой кислоты при температуре около О С в пиридине L1,33 и последующим кислот о ным гидролизом продукта метакрилирования. В свою очередь, 1, 2-5, 6 — диизопропилиденЭ -глюкозу получают взаимодействием 2—

-глюкозы с ацетоном в присутствии серной кислоты 121.

Недостатками известного способа являются: продолжительность и сложность процесса снятия изопропилиденовых защитных группировок; низкий выход целевого продукта (42%, в расчете на глюкозу ); сложность и трудоемкость процесса выделения и очистки продукта метакрилирования

1,2-5, 6 -диизопропилиден- 3 -глюкозы.

Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода продукта. Поставленная цель достигается

2 тем, что метакрилированию ангидридом метакриловой кислоты подвергают 1,2-4,6—

-глюкозодиборную кислоту, предпочтительно при температуре от -2 до + 20 С, продукт ацилирования выделяют осаждением, после чего его избирательно гидролизуют в слабощелочной среде обычно при рН 8 и обычным способом выделяют целевой продукт, выход которого составляет 64% в расчете Hà D—

-глюкозу.

Пример. Получение 1,2-4,6-гяюкозодиборной кислоты.

В реактор загружают 50 r глюкозы, 24 г метаборной кислоты, 500 мл безводного ацетона и нагревают на водяной бане с обратным холодильником два часа. Фильтрат обрабатывают бензолом, промывают смесью равных частей ацетона и бензола.

Продукт высушивают над Н З О, Выход

65 г (9,6%); т.пл. 133 С.

Вычислено, % .С 26,91; Н 5,27; В 8,06.

Со Н О,o Bz, Найдено, %: С 27,11; Н 5,04; В 7,9.

Метакрилирование 1,2-4,6 -глюкозодть борной кислоты.

530033.,11 8

Составитель Б. Чернов

Редактор Л. Герасимова Техред H. Андрейчук Корректор С. Шекмар

Заказ 5276/678 Тираж 575 Подписное

UHHHfIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.„д.4/-"

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 г глюкозодиборной кислоты растворяют о при -2 С в 50 мл сухого пиридина добавляют 7 мл ангидрида метакриловой кислоты о и перемешивают 1 час при -2 С. Реакционную смесь выдесрживают без перемешивания

24 час при 20 С.

Продукт метакрилирования 1,2-4,6 -гпюкозодиборной кислоты осаждают избытком диэтилового эфира, смесь фильтруют, остаток промывают эфиром. Выход 5,4 г {85,3% ; (М1 + 21,3 (С=5,1 вода); т. пл. 143-145 С (с разл.).

Вычислено, %: С 35,97; 4,83.

С „Н „О,,„В, Найдено, %: С 35,54; Н 4,57.

Гидролиз продукта метакрипирования

1,2-4,6 -глюкозодиборной кислоты.

Продукт метакрилированич 1,2-4,6 -глюкозодиборной кислоты (0,95 r) растворяют в 1,5 r этилового спирта и добавляют по каплям 25 / ный водный раствор аммиака до рН 8. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат вакуумируют, бесцветный сиропообразный остаток растворяют в спирте и осаждают эфиром. 3-метакрилоил-3—

-глюкозы выделяют после вакуумирования в виде очень вязкого бесцветного счропа.

Выход 0,55 г (78%); (с )1+56,2 (С=

= 5,9 вода); g 1,491.

Найдено, %: С 48,31; Н 6,52. ЗО

Сю Н16 07

Вычислено, %: С 48,38„Н 6,49.

Ф ормула изобретения

1. Способ получения 3-метакрилоил- 1)в

-глюкозы путем взаимодействия соответствующего производного Д -глюкозы с ангидридом метакриловой кислоты в пиридине и последующим гидролизом защитных группи ровок 3 -метакрипоильного производного

3 -глюкозы, отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта,в качестве производного Э -глюкозы используют

1,2-4,6 -глюкозодиборную кислоту и полученный продукт метакрилирования подвергают избирательному гидропизу в слабошелочной среде.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс метакрилирования ве о дут при температуре от -2до +20 С.

3. Способ по п.l, о т л и ч а ю щ и йс я reм„что;=ндропнз сс:;.пествляют при

Источники чнформации, прРГлятые во вни мание при экспертизе:

l. Р.вт. св. No 379561, кп. СО7с49/20

СО7с47/18, 1973.

//

2. "Практикум по химии углеводов под ред, Жданова Ю.A., чзд. Высшая школа

1973, с, 96.

3. Патент США % 3225012, кл. 26078„21,12. 1965 (прототип).