Медьсодержащий катализатор для алкилирования анилина

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) ЗСЮ В 01 Ъ 23 86

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2153141/04 (22 ) 04. 07. 75 (46) 15.05.84. Вюл. 9 18 (72) С.В.Добровольский, P.М.Гризик, И.Г.Шипилова, Л.И.Бляхман и В.Ф. Кашина (53 ) 66. 097. 3 (088. 8) (54 ) (57 ) МЕДЬСОДЕРЖАЩИИ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ АЛКИЛИРОВАНИЯ AHHJIHHA, о т л и- ч а ю шийся тем, что, с целью, увеличения стабильности и производительности катализатора, он содержит окись меди, окись хрома и окись бария при следующем содержании компонентов, мас. В:

Окись меди 40-45

Окись хрома 45-50

Окись бария 7-10

9 2

53131

Редактор Л.утехина Техред А.Бабинец Корректор Л.Пилипенко Kàç 3881/1 Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР ло делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

1t

Изобретение относится k производству катализаторов для алкилирования анилина.

Известны катализаторы для алкилирования анилина — активная окись алюминия, силикат алюминия, металлическая медь на окиси алюминия, промотированная окисью марганца.

К недостаткам известных катализаторов относятся их невысокая стабильность и производительность. 10

С целью устранения указанных недостатков предлагается использовать катализатор, содержащий окись меди, окись хрома и окись бария при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ: 15

Окись меди 40-45

Окись хрома 45-50

Окись бария 7-10

Для получения предлагаемого катализатора к растворам азотнокислого бария и аэотнокислой меди приливают раствор двухромовокислого аммония .с добавлением водного аммиака, отфильтровывают осадок, сушат его при

110 С, прокаливают при 350-400 С, промывают 10Ъ-ной уксусной кислотой и дистиллированной водой, сушат при

110ОС, измельчают и таблетируют.

Выход продуктов алкилирования ани30 лина при использовании предлагаемого катализатора достигает 95Ъ при проведении процесса в присутствии водорода и 93Ъ в отсутствие водорода.

Продолжительность работы катализатора между регенерациями составляет не

35 менее 1000 ч. Катализатор легко регенерируется прокаливанием в токе воздуха.

Пример 1. В 800 мл дистилли- 40 рованной воды при 70ОС растворяют

26 г (0,1 моль) азотнокислого бария и 218 г (0,9 моль) азотнокислой меди, к теплому раствору приливают раствор 126 г (0,5 моль) двухромовокислого аммония в 640 мл дистиллированной воды с добавлением 150 мл

28Ъ-ного водного раствора аммиака, .отфильтровывают осадок, сушат его при 110 С, прокаливают при 350400 С, измельчают, переносят в фарфоровый стакан, дважды промывают 1,2 л 10Ъ-ной уксусной кислоты, затем дистиллированной водой, сушат при 110 С, измельчают, таблетируют о и получают катализатор, содержащий

45Ъ окиси меди, 45Ъ окиси хрома и

10Ъ окиси бария.

Пример 2. В контактную трубку иэ кварца или нержавеющей стали загружают 100 мл полученного катализатора, восстанавливают его водородом и пропускают над ним при

250ОС смесь паров анилина и бутанола (молярное отношение 1:1) со скоростью 45 ч./ч. Процесс проводят в присутствии водорода (1 моль водорода на 1 моль анилина). Продукты реакции конденсируют в холодильнике и собирают в приемнике.

От полученного каталиэата отделяют в делительной воронке водноспиртовой слой и выделяют N -бутиланилин ректификацией (колонна эффективностью 15 т.т. при остаточном давлении 50 мм. рт. ст. Выход N -бутил-! анилина 95Ъ, конверсия анилина в

hl -бутиланилин 85-93Ъ, продолжительность работы катализатора до регенерации 1000 ч.

При пропускании смеси акилина и бутанола со скоростью 90 ч./ч выход

8-бутиланилина 95Ъ, конверсия анилина в М -бутиланилин 80-90Ъ.

При использовании катализатора, содержащего 43% окиси меди, 50Ъ окиси хрома и 7Ъ окиси бария, в аналогичных условиях выход И -бутиланилина 94,5Ъ, конверсия анилина в Й -бутиланилин 83-95Ъ, продолжительность работы катализатора до регенерации

1000 ч. При увеличении скорости пропускания смеси анилина и бутанола до 90 ч/ч выход Й -бутиланилина 95Ъ, конверсия анилина в " -бутиланилин

85-90Ъ.

Пример 2. Проводят опыт в тех же условиях, что и в примере 1, используя катализатор, восстановленный бутанолом, в отсутствии водорода.

Выход И -бутиланилина 93Ъ, конверсия анилина в И -бутиланилин 85-93Ъ.

Пример 3. Как в примере 1 при использовании катализатора, проработавшего до регенерации 1000 ч, регенерированного прокаливанием в токе воздуха и восстановленного бутанолом, получают Й -бутиланилин с выходом 93Ъ.

Конверсия анилина в Н -бутиланилин 85-90Ъ.

Во всех примерах выход N --бутиланилина дан в пересчете на анилин.