Способ получения бис- -оксиэтилового эфира терефталевой кислоты

Авторы патента:

C07C69/82C07C67 - Эфиры карбоновых кислот; эфиры угольной или галогензамещенной муравьиной кислоты (ортоэфиры классифицируются в релевантных группах, например в C07C 43/32)

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сонзз Советских

Социалистических

Реслублин

<1ч 536164 (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 16.12.74 (21) 2082534/04 с присоединением заявкивЂ” (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 25.11,76. Бюллетень Ме 43 (45) Дата опубликования описания 25.01.77 (51) М Кл. С 07 С 69/82

С 07 С 67/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий (53) УДК 547.584.26.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Т. С. Куница, Н. К. Мощииская и В. С. Олифер

Днепропетровский химико-технологический институт имени Ф. Э. Дзержинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-р-ОКСИЭТИЛОВОГО

ЭФИРА ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изооретение относится к способу получения бис-оксиэтилозого эфира ароматичеакпх дикарбоновых кислот, являющегося мономе ром для синтеза полиэфиров.

Известен способ получения бис-р-оксиэтилового эфира терефталевой кислоты взаимодействием окиси этилена с терефталезой кислотой (1).

Известен также способ получения бис+ оксиэтилового эфира терефталезой кислоты путем этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем,при нагревании в присутствии катализатора (2).

Недостатки указанных способов заключаются в необходимости получения терефталевой кислоты, получение которой имеет свои технологические трудности, а также в использовании газообразного продукта, что связано с пожаро- и взрывоопасностью производства.

Известен способ получения бис+оксиэтилового эфира терефталевой кислоты из соответствующего нитрила путем его обработки этиленгликолем при 100 вЂ” 300 С, лучше 170вЂ”

250 С,,в присутствии в качестве катализатора соединений железа, олова и свинца илн самих металлов. Выход целевого продукта

85 вЂ” 98 ю/о (31.

Недостаток способа заключается в использовании нитрнлов, получение которых связано со сложным технологическим процессом, а также значительной температурой процесса их переработки.

С целью устранения указанного недостатка предложен способ получения бис-Р-окси5 этилового эфира терефталевой кислоты путем взаимодействия оз-гексахлор-и-ксплола с избглтком этиленгликоля при 100 вЂ 2 С в течение 1 вЂ” 3 час в присутствии акцепторов хлористого водорода, например карбонатов щелочных металлов. рН среды поддерживают преимущественно 6 вЂ” 8.

Преимущества предложенного технического решения заключаются в расширении сырьевой базы получения целевых продуктов и упрощении процесса.

Пример 1, 3,13 вес. ч. оз-гексахлор-иксилола и 31 вес. ч. этиленгликоля нагревают до температуры кипения этпленгликоля в те20 чение 2 час в реакторе, снабженном перемептивающим устройством, дефлегматором и термометром. После достижения 100 С порциями добавляют карбонат натрия, следя за тем, чтобы ipH реакционной смеси составлял

6 вЂ” 8. Затем отгоняют избыток этпленглпколя и охлаждают реакционную смесь. Выпавш и осадок отделяют на фильтре, промывают водой и сушат при 80 вЂ” 85 С, при необходимости,продукт может быть очищен известными методамп. Выход продукта 2,2 вес. ч. (86,5 /о

536164

Формула изобретения

Составитель T. Лавриненко

Техред Е. Петрова

Корректор В. Гутман

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 1154/1747 Изд. № 334 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент» от теоретического). Температура гплавления очищенно "o продукта 109 вЂ” 110 С.

Пример 2. Получение бис+оксиэтилового эфира терефталевой кислоты проводится по примеру 1, но в качестве акцептора используется карбонат калия. Обработка реакционной смеси проводится так же, как в примере 1. Выход продугкта 2,1 вес... (83 /о от теоретического).

Строение бис+оксиэтплового .:- фира терефталевой кислоты,.получен,îãî по 1 и 2, подтвергкдено элементарным и ИК-сспектроскоп1ческим анализом.

Найдено,оо. С 57,35; Н 5,23; OH-групп

13,51.

СеН4 (СООСН СНвОН j в.

Вычислено, о1о. С 56,8; Н 5,51: ОН-групп

13,38.

1. Способ получения бис-Р-оксиэтплового эфира терефталевой кислоты путем взаимодействия этиленгликоля с замещенными и-ксилола при 100 вЂ” 200 С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве замещенных и-ксилола используют а-гексахлор-fL-ксплол и процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве акцептора хлористо.-о водорода используют карбонаты щелоч (blx металлов.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что гпроцесс ведут при рН б вЂ” 8.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ГДР М 72253, кл. 12о, 14, 12.07.70 г.

2. Патент Японии Х 41375, кл. 16 С 61, 25.12.70 г.

3. Патент CILIA № 3468930, кл. 260 вЂ 4, 23.09.69 г.

Способ получения бис- -оксиэтилового эфира терефталевой кислоты

Способ получения ариловых эфиров хлоругольной кислоты или циклических карбонатов // 527132

Способ получения ненасыщенных эфиров карбоновых кислот // 510991

Способ получения непредельных олигоэфиров // 507558

Способ получения диалкиловых эфиров ацилянтарной кислоты // 499800

Способ получения карбалкоксиалкиловых эфиров -ненасыщенных кислот // 493463

Способ получения эфиров -оксо- -ароил- , -дифенилмасляной кислоты // 488806

Способ получения этиленового ненасыщенного сложного бета- окси-эфира // 474971

Способ получения оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные или альдегидные группы // 469683

Способ получения аллилацетата // 466652

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты