Способ получения оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные или альдегидные группы

Авторы патента:

C07C69/54C07C67 - Эфиры карбоновых кислот; эфиры угольной или галогензамещенной муравьиной кислоты (ортоэфиры классифицируются в релевантных группах, например в C07C 43/32)

<>469683

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельствавЂ” (22) Заявлено 26.03.73 (21) 1900127/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 10.11.75 (51) М. Кл. С 07с 69/54

С 07с 67, 00

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.391.3..07 (088.8) (72) Авторы

:изобретения

М. А. Коршунов, Р. Г. Кузовлева и И. В. Фураева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИФЕНИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, СОДЕРЖАЩИХ

КЕТОННЪ|Е ИЛИ АЛЬДЕГИДНЫЕ ГРУППЪ|

CH2= С вЂ” Соо

СН, 0Н

СН - С вЂ” С00 !

CH-.

C IH-, II о

l0 он

СН2- С вЂ” C00

СН;

С вЂ” Н

OH сн =с-соо с

I 1

Сна он О

Изобретение относится к способу получения íîBblx мета крплатов, в частности оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные или альдегидные группы, которые обладают новыми свойствами по сравнению с аналогичными метакрилатами и могут найти применение в качестве мономеров в полимерной промышленности.

Предлагаемый способ получения оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащий кетонные или альдегидные группы, основан на известном способе получения сложных эфиров взаимодействием хлорангидридов кислот с фенолами.

Способ заключается во взаимодействии хлор ангидрида метакриловой кислоты с фенолами, содержащими кетонные или альдегидные группы, в среде инертного растворителя и присутствии третичных аминов, например триэтиламина, при температуре не выше

30 С.

Целевые вещества выделяют перегонкой продуктов реакции в вакууме. Выход 60вЂ”

70%.

В качестве замещецных фенолов можно использовать диоксибензофенон, диоксиацетофенон и др. По предлагаемому способу могут быть получены соединения формулы и другие в зависимости от заместителей в исходных фенолах.

Пример 1. 3-Окси-4-бензофенпловый эфир метакриловой кислоты формулы

В колоу, снабженную термометром, капельной воронкой, обратным холодильником

СН;-С-Соо " СН0

СНз

ОН

СНг= С- С00-, . - СН

0Н

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Редактор 3. Горбунова Текред Т. Курвлко KoppcvTop В. Гутман

Тираж 529 Подписное

Совета Министров СССР открытий наб., д. 4/5

Заказ 899/1293 Изд. № 666

ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, OK-35, Раушская

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» и мешалкой, вносят 0,15 лголь (32,25 г) 2,4д окснбензофенона, 0,18 моль (25,2 мл) триэтиламина и 40 л л бензола. Затем к этой смеси при перемешивании прибавляют

0,18,ив гь (15,24 мл) хлорангидрида метакриловой кислоты в 40 мл бензола так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 30 С. После прибавления всего хлорангидрида метакриловой кислоты перемешиванпе продолжают еще 30 мин, затем отгоняют бензол и остаток перегоняют в вакууме. Получают 26 г (61,5%) целевого эфира, т. кип.

210 C, 2,5 .чл рт. ст. (иродукт при разгонке кристаллизуется), т. пл. 75 С (из спирта).

Найдено, %: С 72,41; Н 5,05.

С|гН i 404.

Вычислено, %: С 72,40; Н 4,95.

Пример 2. 3-Окси-4-ацетофепиловый эфир метакриловой кислоты формулы

В колбу по примеру 1 вносят 0,15 лоль (22,5 г) 2,4-диоксиацетофенона, 0,17 поль (25,2 мл) триэтиламина и 40 лл бензола.

Затем проводят реакцию, как описано в примере 1. Продукт перегоняют при 160 С и давлении 2 ллг рт. ст. Получают 22 г (68,8 /о) целевого эфира, т. пл. 68 С (из спирта).

Найдено, %:С 65,75; Н 5,55.

С зНл04.

Вычисле.но, %: С 65,45; Н 5,45.

Пример 3. 3-Окси-4-формилфениловый эфир метакриловой кислоты формулы

Аналогично примерам 1 и 2 из 0,25 лоль (33,7 г),2,4-диоксибензальдегида в 60 мл бензола, 0,3 моль хлорангидрида метакриловой кислоты в 60 игл бензола в присутствии

0,3 моль (42 л".л) триэтиламина получают

32,2 г (62,3%) целевого эфира, т. кип. 127вЂ”

129 С/1 им рт. ст., т. пл. 44 С (из спирта).

Найдено, %: С 64,24; Н 5,03.

С,Н го04. ,Вычислено, %, С 64,08; Н 4,85.

Способ получения оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные

25 или альдегидные группы, отличаюигийся тем, что хлорангидрид метакриловой кислоты подвергают взаимодействию с феноламн, содержащими альдегидные или кето;шые группы, в среде инертного растворителя и в при30 сутствии третнчных аминов, например триэтиламина, при температуре не выше 30 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Похожие патенты:

Способ получения аллилацетата // 466652

Способ получения сложных эфиров пента-0-/ -карбоксиэтил/- ксилита // 455090

Способ получения пентадиениловых эфиров -ненасыщенных кислот // 449035

Способ получения олигомера поликарбоната // 449032

Способ получения сложных эфиров аллилового спирта или его гомологов // 448170

Патент 440823 // 440823

Способ получения алкоксикарбонильныхпроизводных сложных эфиров вторичныха-оксикислот // 432129

Способ получения кеталей сложных эфиров а-кетокислот // 429052

Способ получения производных карбоковыхкислот // 412165

Способ получения гликолевых моноэфиров // 391133

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты