Способ получения -хлоризопропилацетанилида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 539873

Ооаз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.01.75 (21) 2091253/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25.12.76. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 28.01.77

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и Открытии (53) УДК 547.551.42 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Ф. Дурнева, Г. В. Есипов и А. В. Язловицкий (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОР-N-ИЗО ПРО П ИЛАЦЕТА Н ИЛ ИДА

Способ на основе ангидрида монохлоруксусной кислоты не требует применения треххлористого фосфора. а-Хлор-N-алкилацетанилиды получают реакцией N-алкиланилино в с ангидридом монохлоруксусной кислоты в растворителе (хлороформе) с выходом 53%, при этом образуются эквимолекулярное количество монохлоруксуоной кислоты, с трудом отделяемой от конечного продукта (4).

Более распространенным является способ получения хлорацетанилидов из хлорацетилхлорида, обычно осуществляемый ц присутствии растворителей и реаге нто в для .связывания хлористого водорода. Так, а-хлор-N-алкилацетамиды получают взаимодейспвием хлорацетилхлорида с соответствующим амином в растворителе в присутствии едкого натра (5).

Во избежание побочных реакций процесс ведут при пониженных температурах (— 10 —:

+5 С) и пр именяют избыток хлорацетилхлорида. Растворитель берут такой, чтобы его легко было удалить после реакции, например, дихлорэтан.

Однако, несмотря на эти приемы, доля побочных реакций остается значительной, так как выход целевого продукта составляет 81—

85%. Кроме того, наблюдается расход реагентов, на связывание хлористого водорода, гид30 ролиз всего избыточного и не вступившего в

Изобретение относится к химической технологии замещенных анилидо в карбоновых кислот, используемых в качестве пестицидов и полупродуктов для получения биологически активных веществ (1). В частности, речь идет о способе получения а-хл ор-N-изопропилацетанилида, являющегося действующим веществом гербицидных препаратов, известных под торговыми наз|ваниями: пропахлор, ра мрод, ацилид и др.

Известен способ получения а-хлор-N-изопропилацетанилида реакцией N-изоп ропиланили на с монохлоруисусной кислотой в нрисутсввии треххлористого фосфора (2). Реакцию проводят в растворителе (хло рбензол), выход целевого продукта 85%, Выделяющий ся при реакции хлористый еодород можно применять для получения соляной кислоты, но использование сильно загрязненной органическими примесями фосфористой кислоты .затруднительно. Кроме того, продукт реакции необходимо отделять от побочной фосфо ристой,кислоты, что вызывает большие технологические затруднения.

Тот же способ, но без применения растворителя дает а-хлор-N-изопропилацетанилид с выходом 81% (3).

Недостаток его состоит в большом количестве побочных продуктов и трудности отделения от них целевого продукта. (51) М. Кл.е С 07С 103/30

539873

40

3 реакцию хлорацетилхлорида, образование водных растворов солей,.загрязненных различными органическими .примесями.

Целью изобретения является вредопвращение побочных реакций, повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и уменьшение количеспва отходов.

Это достигается следующей последовательностью приемо в. К смеси хлорацетилхлорида (взятому в избытке 10 — 20 /о от теории) и расплавленного а-хлор-N-изопропилацетанилида (применяемому в качестве растворителя) постепенно добавляют N-изопропиланилин со скоростью, пример но соответствующей скорости реакции, .при 70 — 75 С с лоследующим повышением температуры реакции до 80 — 120 С.

Применение повышенных температур обеспечивает достаточную окорость реакции и однов ременно является факторо|м, способствующим удалению хлористого водорода в виде газа из .реакцио н ной массы. По окончании реакции непрореагировавший хлорацетилхлор ид я растворенный хлористый водород отделяют от,конечного продукта путем продувания сухим инертным газом.

Получаемый при этом хлористый водо род содержит в виде примеси лишь хлорацетилхлорид, легко удаляемый абсорб ц ионным методом, например, путем химического связывания водной монохлоруксусной кислотой, через которую хлористый водород про пускают, прежде чем направить его на поглощение водой.

Для поглощения арименяют монохло руксусную кислоту,в виде распла ва, содержащего

4 /0 воды.

Полученную абгазную мо нохлоруксуоную .кислоту применяют для получения хлорацетилхлорида.

Описанным и,приемами лолучают почти количественный выход (98 О/о ) технического ахлор-N-изопропилацетанилида с чистотой 97—

98 /о.

Этот результат достигается предотвращением протекания побочных реакций за счет исключения гидролизующих агентов, проведением процесса так, чтобы в реакционной icpege не было избытка анилина, и применения в качестве ра створителя плава конечного продукта. Последнее я вляется также условием получения хлористого водорода, не запрязненного примесями растворителя, так как плав конечного продукта обладает малой летучестью.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, эффективным обравным холодильником, соединенным с двумя последовательными ловушками и капельной воровкой, конец которой доходит до дна колбы, загружают 20 r а-хлор-N-изопро|пилацетанилида (чистота 97,5О/О ) и нагревают до плавления (75 — 80 С) .

К пла ву доба|вляют 12,2 г (0,11 молей) хлорацетилхлорида и в течение 15 мин при

75 — 80 С и з капельной воронки под слой лла4 ва приливают 13,5 r (0,1 моля) овежеперегнанного N-изопропила нилина. Затем реакционную маосу перемешивают,в течение 3 час при равномерном подъеме температуры от

80,до 1,20 С.

Хлористый водород, полученный в п роцессе реакции, пропускается через две последовательно соединенных ловушки, из которых inepвая содержит пла в мо нохлоруксусной кислоты (4 /О,воды), а вторая — воду.

После выдержки массу охлаждают до 75—

80 С, соединяют трубку, по которой пода вали

N-изопропиланили н, с источником инертного газа и отду вают хлорацетилхлорид и хлористый водород, улавливая их в ловушках. Время отдувки 1 — 2 час. Получают 4,1,3 г а-хлор-, N-изопро пилацетанилида, в том числе 20 г ранее загруженного продукта а 21,3 г вновь полученного. Чистота продукта 97,6 /о. Выход (в пересчете на 100 /о-ный продукт) 98 /о.

П р имер 2. В реактор по примеру 1 загружают 22,6 (0,2 моля) хлорацетилхло рида, нагревают до 70 С и медленно (40 — 60 мин) под слой хлорацетилхлорида добавляют (0,2 моля) N-изопропиланилина. Тем ператур,ный режим и ход работы такие же, как в примере 1. Получают 40,9 г а-хлор-N-изопропила цетанил ида, с чистотой 95 Выход 92% (от теоретического на 100 /о -ный продукт).

При мер 3. В реактор по примеру 1 загружают 53,2 r (0,47 молей) хлорацетилхлорида, нагревают до 70 С и медленно под слой хлорацетилхлорида добавляют 54,1 г (0,4 моля)

N-изопропиланилина. Тем пературный режим и ход работы такие же,,как в примере 2. Получают 84,7 г а-хлор-N-изолропилацетавил ида с чистотой 98 /о. Выход 98 /о (от теоретического на 100 /о-ный л роду кт).

Формула изобретения

1. С пособ получения а-хлор-N-изопр опилацетанилида взаимодействием-N-и зопропиланилина с избытком хлорацетилхлорида в присутств ии растворителя, отличающийся тем, что, ic целью предотвращения побочных реакций, повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и уменьшения количества отходов, процесс ведут постепенным добавлением N-изопропиланилина к хлорацетилхлориду при 70 — 75 С с одйовременным удалением образующегося хлористого водорода, избыток хлорацетилхлорида и остаток хлористого водорода удаляют последующим повышением температуры до 120 С.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ющий ся тем, что, с целью более ра вномерного протекания реакции и предотвращения образо|вания высокоплаьких солей, в качестве растворителя иопользуют расплавленный а-хлор-N-изопропилацетанилид.

3. Способ по п. 1 и 2, отл ич а ющий ся тем, что, с |целью облегчения удаления и збытка хлорацетилхлорида и хлористого водорода, 539873

Составитель Н. Пржиялговская

Редактор Л. Скляровская Техред А. Камышникова Корректор Т. Гревцова

Заказ 2946/7 Изд. № 356 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 применяют продувание реакционной массы инертным газом.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что, с целью улавливания хлора цетилхлорида из отходящего газа, последний пропускают через распла влен ную монохлоруксусную кислоту, содержащую 1 — 4 вес. % воды, и образовавшуюся при этом монохлоруксусную кислоту рециклизуют.

Источники информации, при нятые во внимание при экспертизе изобретения:

1. Мельниковов Н. Н. <;Хпмня и технология пестицида в», М., «Химия», 1974 г.

2. Патент Чехословакии № 146232, кл. С 07с

87/28, 1969 r.

3. Патент Англии № 1316782, кл. С2С, С 07с 103 04, 1970 ir.

4. Патент Франции № 1339001, кл. С2С, С 07ic 103/04, 1970 г.

5. Патент США № 2863752, кл. 71 — 2.3, 1958 г. (прототип).