Дата опубликования описания 25.01.77 (53) УДК 678.048.25 (088.8) Il0 делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения В. В. Моисеев, В. А. Зимнухов, Г. П. Колесникова, Э. А. Кимель, Э. К. Чефранова, В. И. Гусева, Л. В. Масагутова и В. В. Косовцев (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к производству синтетических каучуков.

Для предохранения полимерных материалов от старения:во время выделения, переработки и хранения обязательно применяют стабилизаторы. С точки зрения практического примемения очень интересны высокомолекулярные стабилизаторы, в частности фенольные смолы.

Известны способы стабилизации полимеров фенолальдегидными смолами: резольными, новолачными.

Однако применением этих смол не достигается желаемый практический результат. Наволачные смолы трудно совместить с эмульсионными каучуками на стадии латекса, часть новолачной смолы уходит в сточные воды.

Применение резольных смол затрудняется их высокой реакционной способностью: при температуре 60 вЂ” 90 С резольные смолы превращаются в неэффективные резиты.

С помощью обоих типов фенольных смол не удается достичь главного вЂ” высокой эффективности защиты каучука от старения.

Целью изобретения является разработка пособа стабилизации, лишенного перечисленных недостатков и обеспечивающего эффективную защиту каучуков при их получении, хранении и переработке.

Поставленная цель достигается применением в качестве стабилизатора азотсодержащих фенольных смол, являющихся продуктом конденсации алкил-, диалкил- или галоидзамещенных фенола с гексаметилентетрамином в количестве 0,05 вЂ” 3%. Указанные феноламин5 ные смолы исключительно эффективны, превосходят по стабилизирующей активности многие известные стабилизаторы.

Для стабилизации полимеров достаточна дозировка 0,2 вЂ” 0,4% феноламинных смол.

1о Феноламинные смолы растворяются в органических растворителях, хорошо совмещаются с полимерами, технологически легко вводятся ,в них. Смолы могут применяться как индивидуально, так и в смеси с вторичными амина15 ми, например с неозоном=0.

Феноламинные смолы очень доступны, получение их осуществляется технологически просто.

Ниже приводятся результаты испытаний

2о стабилизирующей эффективности феноламинных смол, таких как продукты конденсации гексаметилентетрамина с и-трет-бутилфенолом, п-крезолом, 3-4-ксиленолом, и-бромфенолом, п-октилфенолом, п-нонилфенолом.

25 П р и м ер 1. К 200 г дивинилстирольного каучука СКС-30 АРКМ-15 добавляют на вальпах 0,7 r (0,35%) продукта конденсаци гексаметилентетрамина с п-трет-бутилфенолом. Полученный образец подвергают термо тарению

30 на воздухе при 100 С в течение суток, при

540886

Таблица 1

После старения при 100 С

Изменение () в

Индукционный период, мин

До старения

Дозировка, Стабилизатор

Дефо

1,99

0,35

1,99

640

2,01

2,07

520

0,35

1,51

640

370

1,6

0,7

1,51 фенолформальдегидная резальная смола вЂ Амбер

С Т-137

0,35

1,93

410

1,91

2,07

640

0,97

0,35

Неозон-Д

1,5

1,85

640

1,85

370

1,3

l,93

1,07

1,93

1,52

640

370

Таблица 2

После старения..

100 С 1 сутки

До старения

Дозировка,,>

Стабилизатор

Дефо/восстановление по Дефо

2,23

640/2,7

640/8,2

0,55

2,07

1,51

370/1,5

0,35

640/2,7

1,6

1,93

1,91

0,35

640/2,7

640/?,7

410/2,4

370/1,7

370/1,5

Амберол СТ-137

Неозон-Д

1,85

0,35

1,3

1,93

1,52 этом контролируют изменения жесткости по

Дефо и характеристической вязкости разбавленных бензольных растворов каучука.

Кроме того, образец окисляют в среде кислорода при 140 С, при этом определяют индукционный период окисления и изменение характеристической вязкости,в индукционном периоде.

Продукт конденсации бутилфенола с ГМТА

Фенолформальдегидная новолачная смола (п вЂ” 181

Из табл. 1 видно, что продукт конденсации и-трет-бутил-фенола с гексаметилентетрамином превосходит все фенолформальдегидные смолы и неозон-D по эффективности предохранения каучука от окисления и старения на воздухе при повышенных температурах.

Продукт конденсации и-крезола с

ГМТА

Фенолформальдегидная смола И-18

Фенолформальдегидная резольная смола

Пример 3. Заправка каучука СКС-30

АРКМ-15 стабилизатором осуществляется по примеру 1 продуктом конденсации 3,4-ксиленола с гексаметилентетрамином.

Результаты испытаний приведены в таол. 3.

Пример 4. Заправка каучука СКС-30АРКМ-15 стабилизатором осуществляется по примеру 1 продуктом конденсации и-бромфенола с гексаметилентетрамином.

Для сравнения получают и испытывают образцы с 0,35 % новолачной фенолформальдегидной и резольной и-октилфенолформальдегидной смолы, 0,35 неозона-D и образец, аналогичный промышленному каучуку СКС-30

АРКМ-15 с 1,3% неозона-D.

Данные испытаний приводятся в табл. 1.

Пример 2. Заправка каучука СКС-30АРКМ-15 стабилизатором осуществляется по примеру 1: продуктом конденсации и-крезола с гексаметилентетрамином в дозировке

0 35%

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

15 Результаты испытаний приведены в табл. 4.

Пример 5. Получают образцы каучука

СКС-30 АРКМ-15 с 0,5% продукта конденсации и-трет-бутилфенола с гексаметилентетрамином и 1,4% неозона-%; с 0,35% смолы И-18 и 1,4% неозона-D; с 0,35% смолы Амберол СТ-137 с 1,4% неозона-D; с 1,4% неозона-D без смолы.

540886

Таблица 3

После старения при

100 С 1 сутки

До старения

Изменение (.,) в -.

Индукционный период, мин

Дозировка, Стабилизатор

Дефо/восстановленияя по Дефо

Дефо/восстановление по Дефо (1)яск

0,35

2,31

1,25

2,31

1,98

1,51

0,35

0,7

1,51

1,6

1,93

0,35

1,93

2,07

1,91

1,85

1,93

0,35

1,30

640/2,7

0,97

1,07

370/1, 5

370/1,5

1,93

1,52

Таблица 4

После старения при

100 С 1 сутки

Изменение () в

До старения

Индукционный период мин

Дозировка, %

Стабилизатор

Дефо/восстановление

; о Дефо

Дефо/восстановления по Дефо

И ксх

570/3,0

370/1,5

1,98

1,99

0,35

640/2,7

2,97

1,6

0,35

1,51

0,7

1,51

410/2,4

370/1,7

370/1,5

1,93

1,85

1,93

0,35

1,3

1,93

1,85

1,93

1,91

1,3

1 52

640/ 2,7

640/2,7

2,07

0,97

1,07

Т аблица 5

Дефо/восстановление по Дефо

Дозировка, Время обработки, Система стабилизаторов после обработки до обработки мин

0,5

410/2,4

590/3,0

1,4

0,35

680/3,1 195/0,8

1,4

0,35

220/1,0

680/3,1

1,4

195/0,9

680/3,1

20 каучук от разрушения при механической обработке, чем смеси смол И-18 и Лмберол

С1-137 с неозоном-D, или чем один иео..ои- 7, несмотря на то, что каучук с продуктом конденсации и-трет-бутилфеиола с гексаметилентетрамином обрабатывался больше времени, чем И-18 и Лмберол СТ-137.

Продукт конденсации 3,4-ксиленола с ГМТА

Фенолформальдегидиая смола

И вЂ” 18

Фенолформальдегидная смола

Амберол СТ вЂ” 137

Неозон-Д

Неозои-Д

Продукт конденсации п- бромфенола с ГМТА

Феиолформальдегидная новолаяиая смола И вЂ” 18 феиолформальдегидная резольная смола

Амберол СТ вЂ” 137

Неозон-Д

Продукт конденсации n-mpem-бутилфенола с ГМТА

Неозон-Д фенолформальдегидиая новолачная смола И-18

Неозои-Д

Феиолформальдегидная резольная смола

Амберол СТ-137

Неозон-Д

Образцы подвергают механической обработке на вальцах при 140 С, при этом контролируют изменение жесткости по Дефо.

Результаты приведены в табл. 5.

Из табл. 5,видно, что смесь продукта конденсации трет-бутилфеиола с гексаметилентетрамином с иеозоиом-D лучше предохраняет

640/2,7

560,6

370/1,5

410/2,4

540886

Формула изобретения

Составитель Н. Комарова

Техред А. Камышникова

Редактор И. Астафьева

Корректор Е, Хмелева

Заказ 2949/12 Изд. № 1915 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113033, Москва, iК-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Полимерная композиция, включающая ненасыщенный эластомер и стабилизатор, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стабильности эластомера при выделении, хранении и переработке, в качестве стабилизатора используют продукт конденсации фенола, выбранного из группы, содержащей п-крезол, п-трет-бутилфенол, 3,4-ксиленол, п-бромфенол, п-октилфенол, п-нонилфенол, с гексаметилентетрамином в количестве 0,05 вЂ” 3% от веса эластомера или смесь указанного продукта с фенил-1з-нафтиламином при соотношении 1:

100 вЂ” 100: 1 в количестве 0,01 вЂ” 3% от веса эла стомера.

Полимерная композиция // 516716

Вулканизуемая резиновая смесь // 478017

Способ стабилизации ацетилцеллюлозных материалов // 455119

Способ получения пресспорошков // 286220

Способ получения прессматериалов // 271422

Способ получения пластмассы на основе лигнин-фурфурольной смолы•ф г;..тп1т!:з о ь:-.,::"" ".я бкзл;.:.:;:а // 172484

Смесь для изготовления препрегов и комбинированных материалов, препреги и печатные платы на ее основе // 2116323

Изобретение относится к смесям для изготовления препрегов

Смесь для изготовления препрегов и комбинированных материалов, препреги и печатные платы на ее основе // 2118970

Композиции на основе галогенированных термопластичных полимеров, способ их получения и их применение // 2279451

Изобретение относится к полимерной композиции, содержащей один или несколько галогенированных термопластичных полимеров

Огнестойкая полимерная композиция // 2344158

Полимерная композиция // 2098438

Изобретение относится к композиционным материалам на основе новолачных фенолформальдегидных смол и наполнителей, пригодных для изготовления тонкостенных деталей компрессоров бытовых холодильников

Полимерная композиция для пленочных покрытий // 2022979

Изобретение относится к области полимерных композиций и может быть использовано как защитное пленочное покрытие для пожарных напорных рукавов, как искусственная кожа, пленочное покрытие для древесных и других отделочных плит

Резиновая смесь на основе фторкаучука // 553265

Резиновая смесь на основе фторкаучука // 1707031

Изобретение относится к резинотехнической промышленности

Композиция для получения поропласта // 1770329

Резиновая смесь // 1815268