Способ получения сложных эфиров и альдегидов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП И

558902

ИЗОВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено23,05,73 (21) 1923307/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.

С 07 С 67/00

С 07 С 45/10

С 07 С 43/00

Государственный комитет

Совета Министроа СССР но делам изооретений и открытий (43) Опубликовано25.05,77.Бюллетень № 19 (53) УДК 547.29 26 °.07 (088,8) (45) Дата опубликования описания04.08.77 (72) Авторы изобретения

M. Г. Кацнельсон, С, С. Мисник и E. И. Леенсон (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И АЛЬДЕГИДОВ

32,6

7,0

25,0

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров и альдегидов

С, - С из ацеталей.

Полученные при этом соединения могут найти, применение в различных областях

5 химической технологии, в частности, в оксосингезе.

Из органической химии известно, что ацетали легко гидролизуются в птжсутствии кислот с образованием альдегидов и спиртов, Образующиеся. при агом спирты могут быть проэтерифицированы любым известным способом, Совмещение этих стадий ранее не было известно.

Предлагаемое изобретение позволяет 15 совместить обе стадии — гидролиз и эгерификацию и упростить таким образом процесс получения указанных соединений. По предлагаемому способу ацегали альдегидов C4-С подвергают гидролизу в присут - О ствии низшей карбоновой кислоты, спирта и соли органической кислоты и цинка, железа или меди . в качестве катализатора.

Катализатор — сэли органической кислоты и цинка, железа или меди используют, 25

2 преимущественно, в количестве 0,1—

3,0 вес.% (предпочтительно 0,5-1,0 вес.%) в расчете на металл соли органической кислоты при нагревании выше температуры о кипения получаемого эфира на 20-60 С с одновремеьной оггонкой азеогропа спиртвода и выделением целевого продукта известными приемами, Пример 1. В аппарат, состоящий из куба-реактора и насадочной колонны, загружают 380 г масляной кислоты и 21 r о бутирага цинка. К нагретому до 160 С раствору подают Э4 r/÷âñ смеси, содержащей, %:

Диэгилацегаль н-бутираля 52,5

Масляная кислота Э1,7

Вода 1,9

Этанол 13,9 о

С верха колонны при 82-87 С отбирают 34 r/÷åñ продукта следующего сосгава, %:

Этилбутират

Масляная кислота

Н-масляный альдегид

558902

48,5

31,0

5,5

15,0

Составитепь И. Юдинцева

Редактор Л. Гребенникова Техред И. Я,стапош Корректор А, Лакида

Заказ 1614/82 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ, Государственного комитета Совега Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Фипиап ППП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4

Простые эфиры, непредепьные 1,3

Этаноп 33,0

Вода 2,1

Конверсия масляной кислоты 93%. Кон версия ацегапя 100%. Сепективность гидропиза 96,5%.

Пример 2. Аналогично примеру 1

1 о при температуре куба 140 С, температуре верха колонны 77-80оС из смеси состава,%

Днэгипацетапь иэобугирапя 49,3 . Масляная кислота 30,0

Вода 6,0

Эганоп 14,7, подаваемой со скоросью 110 г/час, попучают продукт следующего состава,%:

Этипбутираг 39,0

Масляная кислота 0,26

Изомаспяный апьдегид 23,8

Простые эфиры, непредепьные 0,7

Эганол 29,8

Вода 6,45

Конверсия масляной киспогы 99,75%.

Конверсия ацегапя 100%. Сепекгивносгь гидропиза 98,5%.

Пример 3. Аналогично примеру 1, к раствору 0,4 r иэоваперага железа в

380 r иэовапериановой кислоты при 140 С о прибавляют со скоростью 100 г/час смесь состава, %:

Диэтилацетапь изоваперапя

Изовапериановая кислота

Вода

Этаноп

При температуре верха колонны 79о

82 С отбирают 100 r/÷àñ продукта, содержащего, %: . Изовапериановый апьдегид 25,4

Этаноп 28,4

Этипиэовапериаг 39,6

Вода 4,9

Непредепьные эфиры 0,6

Остаток 1,1.

)Q Конверсия изовапериановой кислоты

99,8%, конверсия ацегапя 100,0%, сепекгивность гидропиэа 97,8%.

Формупа изобретения

1. Способ попучения сложных эфиров и апьдегидов с С4 С с применением гидро» лиза соответствующих ацегапей при повышенной температуре с выделением цепевого продукта,o r и и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидропиз ацегапей ведут в присутствии низшей карбоновой киспогы, спирта и кагапизагора-соли органической киспоты и цинка, железа ипи меди при нагревании выше температуры кипения получаемого эфира на 20-60оС с одновременной отгон. кой азеогропа спирт-вода.

2. Способ по п. 1, î r и и ч а ю щ и йс я тем, что катализатор используют в количестве 0,1-3,0 вес. % в расчете на, металл органичеокой сопи, 3. Способ по и. 1, о т и и ч а юшийся тем, что катализатор испопь зуют в копичвстве 0,5-1 вес. % в расчете на металл органической соли.