Способ получения фенилалкил (алкенил, алкинил)селенидов

 

ОП ИСАЙ И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ш1 56503I

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.03.76 (21) 2334520/04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.- С 07С 163, 00

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.07.77. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 24.08.77 (53) УДК 547.279.6.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. М. Ахмедов, Д. T. Раджабов, М. М. Гусейнов и Ш. М. Китачаев

Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛАЛКИЛ(АЛКЕНИЛ, АЛ КИ Н ИЛ) СЕЛ ЕН ИДО В

R SeC = CR", ГосудаРственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фенилалкил (алкенил, алкинил)селенидов общей формулы 1

СоНз$еК, где R — пропил, аллил, 2-метилаллил или пропаргил, которые находят применение в качестве мономеров для получения селеносодержащих полимеров.

Известен способ получения селенидов общей формулы где R — алкил и R" — арил, заключающийся в том, что селенофенолят натрия подвергают взаимодействию с галоидпроизводным ацетилена в растворителе, например диметилформамидс. Выход целевого п р од у к та 65 — 72% .

Известен также способ получения аллилфенилселенида, заключающийся в том, что селенофенол подвергают взаимодействию с бромистым аллилом в этаноле в присутствии этилата натрия. Выход целевого продукта

82%.

Из известных способов наиболее близким к предлагаемому является способ получения фенил алкин ил сел енидов, заключающийся в том, что селенофенол подвергают взаимодействию с алкинилгалогенидом в этаноле в присутствии этллата натрия. Выход целевых продуктов 80 — 82%.

Недостатком этого способа является использование натрия для получения этилата и

5 легко воспламеняющегося органического растворителяя.

Указанные недостатки устраняются при использовании в качестве растворителя воды и при проведении процесса в присутствии ще10 лочн при нагревании.

С целью упрощения процесса предлагается способ получения фенилалкил (алкенил, алкинил) селенидов общей формулы 1 путем взаимодействия селенофенола с алкил (алке15 нил, алкинил) галогенидом в растворителе, заключающийся в том, что в качестве растворителя используют воду и процесс проводят в присутствии щелочи при нагревании. Процесс предпочтительно проводят прн 75—

85 С. Выход целевого продукта 75 — 80%.

П р н м е р 1. Получение пропнлфенплселенида.

К смеси 7,8 г (0,05 моль) селенофенола и

40%-лого водного раствора едкого патра, содержащего 2,1 г UlaOH, подогретого до 75—

80 С, по каплям в течение 30 мин добавляют

6,15 г (0,05 моль) пропилбромида и прн этой температуре продолжают перемешивание еще 30 мин. Смесь охлаждают до комнатной

30 температуры, отфильтровывают выпавшие

585031

Составитель T. Левашова

Техрсд А. Камышникова

Редактор Е. Хорина

Корректор Л. Брахнина

Заказ 1661/4 Изд, Ah 596 Тираж 563 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мш;истров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5 з ипографин, пр. Сапунова, 2

Д кристаллы, о гделяют от воды, сушат Na>SO4 и подвергают вакуумной разганке, получают

7,4 r (75в/в) пропилфенилселенида с т. клип.

72 — 75 С (1 мм рт. ст,); d, 0 = 1,2658; иф

=1,5794; MR о . .найдено 52,27, вычислено

52,16, Найдено, /о . .С 54,16; Н 6,02.

СвН1вЬе.

Вычислено, /в. С 54,28; Н 6,07, Пример 2. Получение аллилфенилселенида.

В условиях примера 1 к смеси 7,8 г (0,05 моль) селенофенола и 2,1 г (0,052 моль)

NaOH в виде 40о/в-ного водного раствора при

75 — 80 С добавляют 6 г (0,05 моль) бромистого аллила.

Получают 7,7 r (78 /в от теор ии) аллилфенилселенида с т. кип. 78 — 79 С (2 мм рт. ст.);

d40 — — 1,2859, и = 1,5984; М/ о. найдено

51,55, вычислено 51,69.

Найдено, /в. С 54,85; Н 5,13.

СдН1вЬ е.

Вычислено, /в.. С 54,83; Н 5,11.

Пример 3. Получение пропаргилфенилселенида.

В условиях примера 1 к смеси 15,7 г

4 (0,1 моль) селенофенола и 4,8 г (0,12 моль}

NaOH в виде 4О /в-ного водного раствора при

80 — 85 С добавляют 11;9 r (0,1 моль) пропаргилбромида.

5 Получают 15 r (76 от теор ни) пропаргилфенилселенида с т. кип. 89 — 91 С (2 мм рт. ст,); d44о — — 1,3753; п® =1,6158; MRо. найдено 49,54, вычислено 48,79.

Найдено, /о. С 55,43; Н 4,11.

СвНSSe.

Вычислено, /о, С 55,40; Н 4,13, Формула изобретенная

1. Способ получения фенилалкил(алкенил, алкинил) селенидов общей формулы

СвНвЯеК, где R — пропил, аллил, 2-мет илаллил или пропаргил, 20 путем взаимодействия селенофенола с алкил(алкенил, алкинил)галогенидом в растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве растворителя используют воду и процесс проводят в

25 присутствии щелочи ири нагревании.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 75 — 85 С.