Способ получения 1,6-гександиола

 

Все,, ОП ИС

Союз Советских

Социалистических

Республик

567398

ИЗОБРЕТЕН

К П А 7 Е ее е У (61) Дополнительный х патенту(22) Заявлено 03.06.74 (21) 2030715/04 (23) Приоритет — (32) 04.06.73 (31) 73 20226 (33) Франция . (43) Опубликовано 30,07.77. Бюллетень (45) Дата опубликования описания 12, Z

) M. Кл.

С 07 С 31/20

Государственный комитет

Сонета Министров СССР но делам изобретений н открытий

) УДК

547.422.07 (088.8) Иностранцы

Люсьен Билле и Мишель Жуфре (Франция) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Ьн-Пуленк С, А." (Фран1еия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,6 — ГЕКСАНДИОЛА

20

1

Изобретение относится к способу получения а, со

- алкандиолов, а именно 1,6 - гександнола.

Известен способ получения алкандиолов разложением циклоалкилгидроперекисей карбоновой кислотой при температуре от 50 С до температуры кипения реакционной массы, с последующим восстановлением и гидролизом образующихся формилоксиалкиналей, выход последних меньше 50% (11

Однако выход целевых продуктов в этом способе низкий.

Цель изобретения состоит в повышении выхода

1,6 - гександиола.

Для достижения указанной цели в качестве карболовой кислоты используют трифторуксусную кислоту при мольном соотношении трифторуксусная кислота: гидроперекись от 7:1 до 20:1, процесс ведут нри 5 — 100 С.

Использование данного способа повышает выход 1,6- гександиола до 58,5%, Пример 1. В стеклянньй реактор, снабженный центральной мешалкой, обратным холодиль. ником, загрузочной воронкой, термометром и охлаждаемый снаружи водяной баней, загружают

57 r (0,5 моль) безводной трифторуксусной кисло2 ты, постепенно в течение 7 мин вводят 5,99 г циклогексилгидроперекиси, . содержащей 97 вес.% (0,05 моль) гидроперекиси, подцерживая температуру реакции 20 С, затем сразу прибавляют в среду

90 см метанола и перегоняют образовавшийся метилтрифторацетат. Т,кип. 40 С.

К 34г полученной смеси добавляют 45 см воды, 0,2г концентрированной серной кислоты и

0,05 г рутения в виде катализатора, содержащего

5 вес.% металла, осажденного на газовой саже, затем смесь вводят порциями в автоклав из нержавеющей стали при перемешивании, в котором устанавливают давление водорода 50 бар, Автоклав нагревают до 100 С, выдерживая смесь в этих условиях 2 ч.

После охлаждения и дегазации катализатор отфильтровывают и методом газовой хроматографии определяют 3,29г (55,6%) 1,6 - гександиола и 1,16 г (23%) циклогексанола.

Пример 2. Синтез проводят в условиях опыта примера 1, но трифторуксусной кислоты берут 40г, циклогексилгидроперекись добавляют при 5 С. После дистилляции трифторметилацетата, гидролиза и гидрирования получают после охлаждения, дегазирования и фильтрования катыпгзатора

567398

Формула изобретения

Составитель А. Иващенко

Техр ед И. Асталзш

Редактор В. Мирзаджанова

КоРРектоР И. Гокснч

Заказ 1774/691 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений н открьпий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП "Патенг", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 раствор, в котором методом хроматографического . анализа определяют 2,99г (50,6%) 1,6 - гександиола и 1,21 г (24%) щгклогексанола.

Пример 3. Синтез проводят в условиях даьггарримера 1 нп раэпожеже гидроперекнси проводят при 100 С и используют 114г трифторуксусной кислоты и 200смз метанола. Раствор, полученный в конце опыта, концентрируют, а затем подвергают хроматографии. Получают 3,43 г (58,5%) 1,6 - гександиола и 1,16г (23%) циклогексанола.

Пример 4. В стеклянный реактор1 оснащениьй так же как и в примере 1 с наружным обогревом, загружают 57 r (0,5 моль) безводной трифторуксусной кислоты, нагревают. до 50 С, затем постепенно в течение 11 мин прибавляют 60 г циклогексилгидроперекиси, содержащей 10 вес.% (0,056 моль) чистой гидроперекиси, поддерживая .температуру реакции 50 С, реакцию продолжают еще . 30 мин при 50 С, затем добавляют 90 см метанола и точно повторяют методику, описанную в примере 1.

Методом газовой хроматографии определяют

3,27 г (53,7%) 1,6 - гександиола и 1,38г (26,8%) циклогек санола.

1. Способ получения 1,6 - гександиола разложением циклогексилгидроперекиси в присутствии карбоновой кислоты с последующим восстановлением и гидролиэом образуницегося са- ацилокси. гек саналя отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода 1,6 - гександиола, в качестве карбоновой кислоты используют трифторуксусную, кислоту при мольном соотношении трифторуксусная кислота: гндроперекись от 7:1 до 20:1, процесс ведут при 5 — 100 С.

Источники информации, принятые во внимание

20 при экспертизе:

1. Патент Франции У 1584939, кл. С 07 С, 1970.