Способ получения мононитро-1-тиаиндансульфоксидов

 

Вс - -" О П

И "C., À :.: Е (»>568650

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.07.73 (21) 1952322/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.08.77. Бюллетень ¹ 30 (45) Дата опубликования описания 20.12.77

Фф (51) М К t С 07 D 333/52

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.279.52. ,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. У. Нуманов, И. М. Насыров, H. Мамаджанова и Г. Каримов

Институт химии АН Таджикской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

MOHOH ИТРО-1-ТИАИ НДАНСУЛ ЬФОКСИДОВ

Изобретение относится к области получения производных,гетероциклических соединений, конкретно к синтезу мононитро-1-тиаиндансульфоксидов, обладающих свойствами флотореаге нтов.

Известен способ нитрования органических соединений, в том числе и гетероциклических, смесью нитратов калия или íàтрия с концентрирован ной серной кислотой (1).

Цель изобретения — получение новых соединений, обладающих флотациочной активностью.

При применении известного способа получения нитропроизводных синтезированы новые химические соединения — мононитро-1тиаиндансульфоксиды, которые по сравнению с аналогичными соединениями обладают новыми неожиданными свойствами — быть флотореагенгами.

Флотационная активность новых соединений превышает таковую у известных флотореагентов, применяющихся в промышленности, например бутилового ксантогената.

Цель достигается путем использования в качестве агента нитрсвания азотнокислого калия или натрия и концентрированной серной кислоты и взаимодействия их с 1-тиаиндансульфоксидом или его гомолотами.

Пример 1. Синтез мононивро-1-тиаиндансульфоксида.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и оэратным холодильником, помещают 7 вес. ч. концентрированной сорной кислоты и медленно при охлаждении до 0 — 5 С и прн перемешиван fH добавляют 1 вес. ч. 1-тиапндансульфоксида. Затем к реакционной смеси прилизают по каплям 0,65 вес. ч. нитрата калия в

7 вес. ч. концентрированной серной кислоты.

10 После прибавления всего раствора смесь перамешивают еще 1,5 ч. По окончании,реакции содержимое колбы выливают в стакан со льдом, экстрагируют хлороформом. Экстракт нейтрализуют 5%-ным раствором карбо15 ната натрия, промывают водой, сушат прокаленным сульфатом магния.

После от онки растворителя выделяют жидкое вещество с пр 1,5970. Выход 59,5%.

20 И1(-спектр свидетельствует о наличии полос поглощения, характеризующих присутствие сульфоксидов и нитрогрупп.

Найдено, %: С 49,03, 48,97; Н 3;47, 3,40;

25 S 16,07, 15,97.

СзНтХОз .

Вычислено, %: С 48,73; Н 3,56; S 16,24.

Пример 2. Синтез мононитро-2-метил1-тиаиндансульфоксида.

568650 проводят ее в условиях, описанных в примере 3.

Из реакционной смеси с выходом 52,5% выделяют мононитро-2,5-ди метил-1-тиаиндансульфоксида с по -1,5920.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения, хар.актеризующие наличие в молекуле сульфокси дной и нит рогрупп.

Найдено, %: С 53,74, 53,81; Н 4,64, 4,60;

10 S 1416 1429.

C>oH»NOaS.

Вычислено, %: С 53,33; Н 4,44; $14,22.

В таблице приводятся результаты испыта ний мононитро-2-метил-1-тиаинда нсульфок15 сида в качестве реагентов-собирателей при флотации ртутно-сурьмяных руд.

Флотация ртутно-сурьмяной руды

Извлечение, Содержание, %

Условия опыта

Продукты!

Sb I HI!

Sb Hg

Флотация мононитро-2-метил-1-тиаиндансульфоксидом

Pb(ИОз)з — 200 г/г

88,66

0,917, 91,74

Концентрат 42,26

Сульфоксид: в основную флотацию

8,26

11,14

0,0! 1

0,34

Хвосты

100,0 150 г/т, в контр. 50 г/т, в основе масло — 50 г/т

0,082

100,0

3,59

Исходная руда

Флотация бутиловым ксантогенатом

РЬ(КОз)г — 250 г!г

83,80

86,24

1,380

Концентрат

57,84

Ксаитогенат: в основную флотацию

16,20

0,014

13,76

0,48

I 100,0

200 г/г, в контр. 100 г/т; в основе масло — 50 г/т

100,0

0,082

3,34

Исходная руда

Аналогичные результаты получены и при применении мононитро-1 - тиаиндансульфоксида.

Ф о р м ул а,и з о б р е те н и я

Составитель Е, Устинова

Техред М, Семенов Корректор И. Симкина

Редактор Т. Девятко

Заказ 672/1959 Изд. № 682 Тираж 563 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. «Патент»

В реакции используют те же количествен ные соотношения реагирующих веществ и проводят ее в условиях, описанных в примере 1.

Из реакционной смеси с выходом 54,5% выделяют мононит ро-2-метил-1-тиаиндансульфо1ксид по 1,5987.

ИК-спектр подтверждает строение.

Найдено,,/о. С 51,48, 51,52; Н 4,79, 4,90;

$15,02, 14,97.

СзН9МОз

Вычислено, %: С 51,18; Н 4,74; S 15,16.

П.р и и е р 3. Синтез мононитро-2,5-диметил-1-тиаиндансульфоксида.

В реакции используют те же количественные соотношения реагирующих веществ и

Способ получения мононитро-1-тиаиндансульфоксидов, о т л и ч а ю щи и ся тем, что

1-тиаиндансульфоксиды обрабатывают смесью нитрата натрия или калия и серной кислоты.

Источник информации, принятый во,внимание при экспертизе:

1. И. Губен. Методы органической химии, т. IV, книга 1, Гссхимиздат, 1949, с. 265—

270.