Способ получения концентрата сероорганических соединений

 

ОЙ ИСАЙ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.07.76 (21) 2386737/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 12.04.78 (51) М. Кл.2 C07D335/02

С 07D 335/06

С 07D 333/52

С 07С 149/30

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.569.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. Л. Рыжова, А. А. Полякова, В, П. Нехорошев и Л. О. Коган (71) Заявитель

Томский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. В. Куйбышева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТА

СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к области нефтепереработки, конкретно к получению концентрата сероорганических соединений из фракций высокосернистых нефтей, и может быть использовано для очистки редкоземельных элементов, экстракции благородных металлов, в синтезе пестицидов или как лечебный препарат в животноводстве.

Известен способ получения концентратов сероорганических соединений из фракций дизельного топлива с содержанием общей серы

2,24 вес. % путем обработки фракции серной кислотой с выделением концентрата в количестве 8 — 9 вес. % с содержанием в нем общей серы 12,5%. При этом в концентрате содержится до 20 — 25% примеси углеводородов (11.

Недостатками этого способа являются: осмоление продуктов выделения, наличие стадии нейтрализации этих продуктов раствором щелочи, а также регенерация используемых в процессе растворов серной кислоты.

Наиболее близок к изобретению по технической сущности способ получения сероорганических концентратов, заключающийся в том, что нефтяную фракцию с общим содержанием серы 0,75% обрабатывают комплексообразователем — хлорным оловом при нагревании 144 — 150 С, с последующим разложением образующегося комплекса водной щелочью.

Известным способом выделяют до 70% сероорганических соединений (2).

Недостатками такого способа являются: недостаточная селективность хлорного олова по отношению к сероорганическим соеди нениям из-за того, что оно не взаимодействует с ароматическими сульфидами и тиофенами, а

10 также сильное осмоление продуктов выделения из-за высокой температуры и большой продолжительности процесса.

Цель изобретения — увеличение выхода концентрата, сероорганических соединений и

15 его чистоты.

Достигается это описываемым способом получения концентрата сероорганических соединений, состоящим в многократной обработке фракций высокосернистых нефтей добав20 ками комплексообразователя — безводного хлористого алюминия при температуре 15—

35 C и разложении образовавшегося комплекса водой.

Предпочтительным является использование

25 хлористого алюминия в количестве 2,8—

3,2 вес. %. Увеличение количества хлористого алюминия больше 3,2% нецелесообразно из-за дезактивации его адсорбцией образующегося комплекса. После отделения от фракции об30 разующегося кидкого комплекса рафинат вновь обрабатывают комплексообразователем до тех пор, пока не прекратится выделение новых количеств комплекса.

В интервале температур 15 — 35 С хлористый алюминий селективно реагирует с сернистыми соединениями, не вступая во взаимодействие с ароматическими углеводородами нефти.

Преимуществами данного способа является высокий выход концентрата с высокой степенью чистоты (98%) и простота технологической схемы процесса.

Пример 1. 850 r фракции Джар-курганской нефти с содержанием общей серы 2,8% в реакторе с мешалкой обрабатывают последовательно 3 раза 25,5 г безводного хлористого алюминия при 25 — 30 С. После каждой обработки полученный жидкий комплекс отделяют отстаиванием. Комплексы разлагают теплой водой и отделяют на делительной воронке концентрат сероорганических соединений, который перегоняют под вакуумом с отбором фракции 80 — 170 С при давлении

5 6 мм рт. ст.

Выход концентрата сероорганических соединений — 12,2% от веса фракции, содержание общей серы в концентрате — 15,2%, извлечение общей серы из фракции Джар-кур10 ганской нефти — 72,6%.

Пример 2, Фракцию высокосернистой нефти обрабатывают также, как в примере 1, только 4 раза при температуре 15 — 20 С, затем перегоняют под вакуумом и получают

15 концентрат с содержанием 14,9% общей серы.

Количественный состав концентратов сераорганических соединений масс-спектроскопический анализ приведен в таблице.

582255

Содержание в концентрате, мол. у, по примеру

Формула

Соединения 3 CE

СН3 Н

70,9

68,4

% R

11,6

10,4

2,7

1,5

R — S — R

1,2

1,6

Диалкилсульфиды

С113

1 1 3

1 1 3

11,5

9,8

Тиофены

2,1

Тиаинданы

Арилалкилсульфиды

A1 — S — R

4,7

1,2 сй, - СН3 в

204,7

207,0

Средний мол. вес

Моноциклические тиацикланы

Бициклические тиацикланы

Трициклические тиацикланы

Аро м ати чес к и е углеводороды

Формула изобретения

). Способ получения концентрата сероорганических соединений путем обработки нефтяной фракции комплексообразователем, разложения комплекса и последующего выделения целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве комплексообразователя используют безводный хлористый алюминий и процесс проводят при температуре 15 — 35 С, а разложение комплекса ведут водой.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что безводный хлористый алюминий используют в количестве 2,8 — 3,2 вес. %.