Полимерная композиция

 

АНИЕ

ОП ИС

Союз Советскими

Социалистмчесеа

Реслублнк (и) 587870

ИЗОБРЕТЕН,ИЯ

К ПАТЕНТУ (б!) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 07 ° 06 73 (2 ) 1931760/23 05 (51} М. Кл.в

С 08 К 3/40

В 32 В 27/20

В 32 В 17/04 йсудврстввнный квмвтвт

Юввата Мииивтрав СССР ав девам иввврвтвний а втнрытий (43) Опубликовано05.01.78. Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 26.01.78 (53) УДК 678-033 (088. 8) Иностранцы

Нейл Хантер Рей, Бриен Шоу .и Брус Кокран Лейн (Великобритания) (72Р Авторы изобретения

Иностранная фирма

Империал Кемнкал Индастриз Лимитед (Великобритания) (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМНОЗИЦ ИЯ

2-25 (23) Приоритет — (32) Изобретение касается пластмасс, являющихся ингибнторамн горения. Многие органические пластмассы - это воспламеняющиеся материалы. Пластмассы, являюшиеся ингибиторами горения, могут быть получены посредством введения в них обычных присадок, представляющих собой либо неорганические вешества,такие как окись сурьмы, либо галогенированные органические вещества, такие как трис (-хлорэтил) фосфат (11.10

Присадки первого типа при использовании их в больших количествах могут оказывать отрицательное влияние на механические свойства материала, в любом случае они придают материалу матовость, присадки второго типа )5 имеют тенденцию действовать как плестификаторы, понижая тем самым модуль упругости и температуру термической деформации материала, они могут также выщелачиваться из материала, . 20

Ближайшей к предлагаемой композиции из известных является армированная стеклом термореактивная смола, в особенности иена» сышенные полиэфиры, которые находят приме иение в качестве строительных материалов, 5 при этом способность их воспламеняться представляет собой сушественный недос» таток. Армирование этих смол стекловолокнистым материалом не обеспечивает необходимой степени ингибирования горения; стекловопокно может действовать .как фитиль н увеличивать продолжительность горения оснсзвы j2 т.

Цель изобретения - увеличение степени ингибировення горения материала. Зте мель достигается введением дополнительно в композицию фосфатного порошкообразного стекла состава (в мол,%): Р О 50-72, Р4 О

1-30, тв а О 2-30, 0 2-30, ВеЗОЗ

1,2-3,5, fp 2-30 с частицами размером

100-300 ммк, имеющего температуру фазоо

Ього превращения от 100 до 300 С, < редо почтительно от 100 до 250 С и порообразоветеля при следуюшем соотношении компонентов композиции, вес.%:

Полиэфйрная ненасыщенная смоле 42-94

С те кловол окнис ты и наполнитель

5878/О

Фосфат«ое с 1 екпо 2-2 5

П орообра зо ватепь 2-8

Введе«ие стекпа с низкой температурой размягчения, в особе««ости фосфат«ого в армированную термореактивную смолу повышается ингибированне r орения отвержден«ого материапа. Механизм ингибирования заключает.ся в пдавпении стекла с низкой температурой размягчения при контактировании его с пламенем и в образовании защитного по- 1Я крытия из плавленого стекла на поверхности материала. 3то стекпо само по себе «егорючее, и имеет тенденцию к удапению кислорода из остальной части материапа.

Введение в композиционный материал, включающий стекло с низкой температурой размягчения, газообразуюшего средства, т.е, такого соеди«е«ия, которое при нагревании разлагается, выдепчя один ипи более невоспламеняющийся газ, может значительно упуч.- yg шить ингибирование горения отвержденного матер«а«а.

Температура размягчения стекла явпчется характер«стикой материала, определяемой согпасио ттетодикеМТИ С338-57, но деле- у5 сообразнее измерять температуру фазового превраше«ия стекпа, поскольку стекпо с низкой температурой размягчения рассматривается как стекло, у которого тетп1ературафазового превра«те«ия не превышает 300 С. 30

Примерное соотттонте«ие тиежду температурой размягчения и температурой фазового превращения этого стекла таково, что темперятуо ра размягчения,как пуэавитто,на 50-70 C выше температуры фазового превращения. 35

В данном описании температура фазового превращения рассматривается как вепичина, опредепяемая методом дифференциальной капориметрии с использованием дифференциапьного термического анапизатора Дю-Понт <и (OU Pant) согпасно спедуюшей методике.

Образеп порошкообразного стекла и этапонный образец из чистой порошкообразной двуокиси кремния нагревают с - запрограммированной скоростью повышения температуры, Л5 о равной 20 С/мин. Получают график зависимости разности температуры образцов от температуры эталонного образца. Обычно эта кривая зависимости имеет линейную часть с небопьшилл наклоном и линейную 5Î часть с большим отрицательным наклоном при более высоких температурах. Обе линейные части кривой попучают таким образом, что они пересекаются. Температура фазового превращения рассматривается как температу- 55 ря, соотватствуютпяя точке пересечения.

Таким образом, согласие изобретению, ПРаЛУгт.лЯТРИттЯЕТ1СЯ ЯРМИРО14Ч1111ЯЯ тЕаР1ЛОРаЯ11» т и иття Р кОмп Гтяи пи я, солерж л111я я ттеО тгя1111 чест<оа окттгиоа гтакло с. ттизкой татлпаряту- п рой размягчения, име|ошее тем«ературу фао, зового превраше«ия «е более 300 С.

Армируюший компонент может быть в виде вопокон и/или зерен, стекло с низкой температурой размягчения может быть в виде отдепьных частиц, зерен и/ипи волокон, Еогда стекло с низкой температурой размягче«ия присутствует s виде чешуек,и/иди вопокон, оно может частично ипи полностью заменять армипующий компонен гтанако желательно, чтобы армируюший компонент бып в форме вопокон, а стекло с низкой температурой размягчения — в форме частиц.

Материапы, соответствующие изобретению, находясь в отвержденном ипи цопимериао ванном состоянии, при испытании их в соответствии со стандартной методикой (например,, при слабом горении, в горизонтальном направлении) будут иметь более низкую скорость горения, чем материал, в котором отсутствует стекпо с низкой температурой размягчения, хотя желательно, чтобы материалы, соответствующие изобретению, обпадали способностью самогашения, и что более желательно, чтобы они были негорючими при испытании их по методике 35ТМЪ 635-68.

Другие испытания на и«гибирова«ие горе«ия включают опреде»ение киспоподного ин декса согласно методике ЛЬТЯ06863-7 0 путем сжигания образца в киспород«о-азотной атмосфере с регулируемым содержаниам

1 кислорода; при этом кислородный индек. представляет собой обьемное процентное содержание кислорода в указанной атмосфере, которое необходимо лишь дпя поддержа«ия горения образца.

Строительные материалы в Лнгпии обычно классифицируют по способности ингибировать горение и соответствии с Британским стандартом 476, и наиболее подходяцтими армированными стеклами слоистыми попиэфя рами явпяются такие, которые относятся к части 3 (1958 г) Британского стандарта

476 (огневые испытаттия наружной кровли) и к части 7 (1971 г.) (испытание на поверхностное распространение пламени). Этя испытания осуществляют на крупногабаритньлх образпах, дпя т;тбычных лабораторных испытаний эти образцы не пригоднь1, Один такой слоистый армированный стеклом поляэфир (ВЯР ); соответствуютыий изобретению, дает резупьтаты, соотватствуютыиа Бртлтанскому стандярту 476..

Стекло с низкой тамперятурой размягчения представпяет собой преямутыествеиио фосфатттое стекло, т.е. неорганическое окнлъное гт .кпо, сопержаитаа ие менее 25 мои.g (т О . ЦОИ1 ОПНОР дПЯ Э1nA цаПИ СтЕКПО ВКПто» чает лктбое из ст акол1 ттписяииых R б титянСКИХ ПЯтаитИЫХ ЗЯЯВКЯХ тЕХ Хла ЗЯЯВИтЕПЕй

587870

¹ 18481/70, 48104/71, 48105/71, 6694/72 и 19560/72, имеюших соответ« ствуюшие температуры фазового преврашения.

Желательно, чтобы такие стекла имели темо пературу преврашения ниже 250 С и они включали не менее 50 молЛ Р Q» пРеимУшественно не менее 60 мол. ;о Р О, кроме того, они могут содержать либо некоторые, либо все из указанных ниже элементов: бор, алюминий, литий, натрий, калий, магний, кальций, стронций, барий, кадмий, цинк, свинец, ванадий, хром, вольфрам, молибден, сурьма, висмут и/или водород в виде связанной (или конституционной) воды„Могут использоваться смеси двух или нескольких 15 таких стекол.

Армированный волокном термореактивный композиционный материал, соответствуюший изобретению, включает основу из термореактивной смолы и дисперсную фазу армирукь- 20 ших волокон. Примерами термореактивных смол служат ненасышенный полиэфир, эпоксидные смолы, полиуретаны, фенолформальдегидные смолы, включаюшие резолы и новолаки, смеси любых из указанных смол, и продукты, получаемые в результате химической реакции исходных мономеров одного типа смолы с мономерами другого типа. Смола основы может быть полностью или частично (В - стадии" ) .отвержденной или неотвержденной. В последнем случае материал может быть переведен в полностью отвержденное состояние посредством известных способов отверждения, например нагрева катализа и/или облучения. Желательно применять стекло с точкой размягчения выше максимальной температуры, которая может быть достигнута при отверждении материала. В случае наличия газообразуюшего средства выбор стекла следует осушествлять таким образом, чтобы температура, при которой начинается значительная степень разложения с выделением газа, также была выше максимальной температуры, которая может быть достигнута в ходе отверж45 дения материала.

В качестве армируюших волокон используют преимушественно волокна E-стекла, но можно применять также и волокна других

50 неорганических материалов, например волокна из металла, бора и углерода, причем они могут представлять собой непрерывные волокна, прерывные волокна различной длины, либо смеси непрерывных и прерь|вных волокон.

Ар мирова н на я вол о кн о м композиция должна иметь такое сочетание волокон и длины волокон, при котором в случае, когда образец немодифицированного материала сгорает, он распадается не полностью, а дает плот60 ный остаток из армируюшего волокна примерно тех же размеров, что и исходный образец. При сжигании такого материала, модифицированного путем введения стекла с низкой температурой размягчения, материал основы начнет гореть, а армируюшее волокно будет вызывать образование подложки, на которой может образоваться зашитное покрытие из ппавленого стекла с низкой температурой размягчения, что придает материалу, соответствуют ему изобретению, clIo собность ингибирования горения.

Содержание армируюшего волокна должно составлять преимушественно не менее 5% от объема материала, желательно не менее

10 обЛ. Средняя длина волокна должна составлять нреимушественно не менее 0,5 см, предпочтительно не менее 2,5 см.

Примерами армированных волокном композиционных материалов, которые могут быть

Э модифицированы стеклом с низкой температурой размягчения, с получением ингибируюших горение материалов, соответствуюших изобретению, являются изделия, получаемые посредством наслаивания ручным способом армированным стеклом ненасьиценных полиэфиров, в которых стекло находится в форме непрерывной или рубпеной свитой рогожи; формовочные слоистые составы, включаюшие руоленую свитую рогожу, наполиителн и частично отвержденную смолу, которые могут быть сформированы и отверждены в результате воздействия тепла и давления; пастообразные формовочные составы, содержашие относительно короткие стекловолокна, наполнитель и частично отверждениую смолу, которые могут быть изготовлены в виде профилированных изделий; и изделия с филаментной намоткой, содержашне непре рывные волокна из стекла, бора, металла или углерода. Наиболее предпочтительные материалы — плоские или гофрированные отвержденные листы из армированной стеклом полиэфирной смолы.

Стекло с низкой тегшературой размягчения, вводимое в армированный волокном композиционный материал, имеет преимушественно форму гранулированног0 порошка с частицами диаметром и пределах от 100 до 300 ммк. Стекло может быть гранулировано, Q затем диспергировано либо в жидком реагеите, который затем химически реагирует с другими компонентами с целью получения смолы, либо в самой смоле в неотвержденном жидком или полужидком состоянии. Дисперсия стекла с низкой температурой размягчения в смоле может быть затем добавлена к армируюшим волокнам или смешана с ними.

Кроме того {что менее желательно), можно осушествлять дробление стекла до тон587870

8 а- низкой температурой размягчения в компов зиционном материале составляет преимущественно от 2 до 60 вес.7 от веса матеи- риала основы, желательно- от 10 до 30вес,L. коизмельченного порошка с низкой твмпер турой размягчения с частицами размером основном в пределах от 1 до 75 ммк с использованием, например, шаровой мельн иы. ЛЬлательно измельчать стекло в присутствии диспергируюшего агента в количестве

5 до 2 вес.% и более (от веса стекла), например гидрофооного кремнезема Силанокс

fgmbat. фар)„чтобы улучшить степень диспергирования стекла в смоле, в особенности кислотного стекла, содержащего более

65 мол,% Р О;

Когда стекло приготавливают в виде тонкоизмельченного порошка,ингибирование горения улучшается, если стеклопорошок подвергают старению в атмосферных условиях в течение определенного времени1например двух недель, при комнатной температуре или о

1 ч при температуре 110 С. Такой процесс старения может быть осушествлен даже пос- 20 ле того, как стекло введено в композиционный материал, например материал, только что приготовленный, поддающийся горению при испытании его согласно методике АЗТИ9

635. Такой материал может обладать способностью самогашения или даже может быть совершенно негорючим при испытании его по прошествии определенного времени, например. нескольких месяцев, В соответствии с одним из вариантов способа получения армированного. волокном материала, соответствующего изобретению, стекло с низкой температурой размягчения может быть введено в виде гранулированного или тонкозернистого порошка в армируюший компонент в соответствующем состоянии, например в рогожу иэ Е-стекла, и армируюшнй компонент, включаюший такое стекло с низкой температурой размягчения может быть затем пропитан смолой.

Целесообразно. осуществлять обработку армируюшего компонента, содержащего стекgo с низкой температурой размягчения, связующим до пропнтки его смолой. Такая обработка заключается в нанесении покрытия посредством распыления раствора цоливйнилвиетата.

50 . -В случае, когда немодифнцированный композиционный материал содержит инертные иаполнители, например тальк или доломит, иорошкообразное или гранулированное стекло с низкой температурой размягчения может 55 частично или полностью заменять наполнитель.

Введение стекла с низкой температурой раз-, мягчения в виде частиц как правило,не ока) эывает неблагоприятного влияния на величи иу модуля упругости. Содержание стекла с 60, Стекло с низкой температурой размягче ния может присутствовать в виде волокон, которые можно вводить в, тонкорубленом состоянии в смоляную основу, или могут частично, или полностью заменять,. армирую шие волокна. Смешанные волокна.Hetevaf fP,. имеющие высокоплавкую сердцевину, например иэ Е-стекла,й оболочку иэ стекла с низкой температурой размягчений, также .могут быть применены в качестве армируюшего компонента.

Хотя продукты, соответствующие изобретению, - представляют собой ингибиторы горения и преимущественно обладают способ» ностью самогашения или являются негорючими при испытании их согласно методике

А ТМД 635-68, однако в пламени или в непосредственном контакте с другими горючими материалами смоляной компонент из такого материала может полностью выгореть.

Однако независимо от того, присутствуют ли высокоплавкие армируюшие волокна, получаемый остаток,как правило,представляет собой массу армируюших волокон, связанных одно с другим плавленым стеклом с низкой температурой размягчения, которое может сохранять некоторую степень прочнос ти и способности нести механическую нагруз» ку, В противоположность этому изделие нз немодифицированного армированного волокном композиционного материала будет гореть, давая в остатке волокна, которые, несмотря на то, что они сохраняют свою форму и разме ры исходного изделия, будут обладать слабой механической прочностью, или будут механи чески непрочны, или будут способны нести нагрузку, если температура этих волокон недостаточно высокая для сплавления одного армируюшего волокна с другим.

Ингибируюшие горение армированные волокном материалы, соответствуюшие изобре.тению, содержащие стекло с низкой температурой размягчения, включающие газообразуюшее средство или беэ него, могут содержать также обычные ингибируюшие горение присадки, например галогениоованные полиолефины, соединения сурьмы н) галогенированные эфиры фосфата, Кроме того, смолл ной компонент может приобретать способность ингибирования горения посредством введения в полимерную цепь галогенированных остаточных продуктов. Так, например, полиэфирная смопа может включать радикал хлорэндиконовой кислоты формулы

587870 и такая модифицированная смола мажет давать армированный волокном композици онный материал с высокой спосаоностью

Р 10 ингибирования горения в случае, когда присутствует стекло с низкой температурой размягчения. В частности, ярллировянный

Е-стеклом полиэфир, изготовленный из смо15 лы, модифицирОВЯнной хлОрэндиконОВОИ кис латой, и содержаший стекло с низкой температурой размягчения в виде частиц и газообразуюшее средства„может иметь кислородный индекс до 44%, Как смапянач основа, так и стекло с низкой температу28 рой размягчения, могут быть прозрачными, и коэффициент преломления стекла с низкой температурой размягчения мажет быть соразмерен с коэффициентом преломления

25 отвержденной смолы. Если присутствует также и E-стекло, коэффициенты прелоглпе ния отвержденной смолы и стекла с низкой температурой размягчения могут быть величиной одного порядка с коэффициентом креЗО помления Е-стекла. Когда коэффициенты преломления, таким образом., саразмеримы, может быть получен прозрачный гики пап = прозрачный) композиционный материал, явпяюшийся ингибиторам гарэггия, например

30 листовой материал 8Й, пригодный дпя настила крыши.

Наиболее предкачтительня композиция, вкпючаюшая стекло с низкой температурой размягчения, садержашая 65,8 мап.% Р О, 40

13,2 мол.% РЪ О, 9,4 мо.л.% г1г а О, 2,3 моп.% В О, имеющая коэффициент преломления 1,546. Каа ггфициеггт лреломпения E. стекла 1,545-1,549.

Стекло с низкой температурой размяг45 чения может быть окрашено либо путем введения в него ионов переходных металлов, либо путем введения в него оргачичес ких ипи неорганических пигментов, Свойства композицианнъгх глатерияпов, соответствугоших изобретению, вкдючаюших фосфатнае стекло с низкой температурой размягчения в виде частиц, могут ухудшаться при воздействии на них атмосферных условий. Особенно эта касается прозрачных листовых НРОдУктав (8 ЙР ), IIQ IIIIIIeIIT пракускания светя которых уменьшается и степень диффузии увеличивается при выдержке в ваде, что объясняется частична гидроЛИЗОМ фОСфаТНОГО СТЕКЛИ. ЭТО НЕЖЕЛИ ГЕЛЬНОЕ а

%тмосферное влияние может быть уменьше10 но посредством покрытия частиц фасфатнаго стекла гидрафобным материалом или связывающим агентам, который повышает прочность склеивания стекла со смоляной основой. Используемые дпя этой цепи материалы включают стеарат магния и гидрофобные кремне« зе лы, например силанакс. (Cabot . В качестве связываюшего агента пригодны, например, метакрипоксипрапиптриметоксисилан, J5 -(3,4-эпоксицикпогексип) этиптриметаксисилян и гпицидоксипрапилтриметаксисилан.

Твердые„абрязуюшие покрытия агенты, например Сиканакс, могут быть выедены в процессе гранулирования кли измельчения в шаровой мельнице, либо после гранулира- я-ния стегг;га. Для получения равномерного покрытия их пракатывяют. Жидкие. Образугс шие покрытие агенты, например указанные гше саланы, лгагуг быть введены в частицы стекла, в растворе в органическом растворителе, который зятем удаляется испарением. Зта стекло сна гала может быть подвергнута обработке активным силиконовым материалам, также вводимым ь раствор в органическом растворителе, Другие спосабьг зашиты оТ ьаздействия воды стекла с

НИЗКОЙ ТЕМПгЕрат рай рЯЗМЯГЧЕНИЯ В IIIICTOвам продукте, Я следовательно, способы павышешгя стойкбсти к атмосферным влияниям зяклгачаются в пргггатавлении листа с абагall Онньггл смалай гелевым покрытием, и Тс еше более эффективно, в нанесении на пист пакрываюшега спая из водонепроницаемого материала, например полнвинипиденфторида.

Эффективность какрывяюшего агента может быть определена по измерению коэффициента прапускания свете через листовой абразэц материала (6ЯЯ ), содержащего

ПОКРЫТЬГЕг ЧЯСтиЦЫ СтЕКГга С ИИЗКай ТЕМПЕрятураи размягчения, перед и после выдерж.ки в измерительном устройстве для определения стойкости к атмосферным условиям, но более простое испытание заключается в там, чта апределягот абсорбцию воды при комнатной температуре в течение 24 ч; большая величина абсорбции воды соответствует лучшей стОикОсти к ятмОсферным воздействиям, Можно также измерять коэффициент прапускания света перед и после воздействия воды.

Газаабразу.ашие агенты, используемые в соответствии с изобретением, представляют собой, как правила, ОргЯнические твер» дые,вегцествя, которые разлагаются при нагревания да темгкературы 150-400 С с выделением неваспламеняюшихся газообразных вешесTB например аммиака, азата, воды или двуокиси углерода. Такие материя5й7 3 0 пы, как известно, явпяются эффективными С НИ>КОй (-ЛН ° омно}>атурои;>(>.>л(яг((1tH нрип}>и комбинации их с другимн навес:тными :yÃe)ò13ó.ò и 1" . . ". Н гстиует и Iч<(3006}>(>зу!<>((.!(!1 аг <>нт. Но м Оингибиторами горения, например фосфатами дыаммония, Il!)H этом xQpQK(åp их действия ма при сжиг !ции

< жигсгпии ингибирук>ше! о горения частично обеспечивает образование поверх- 5 л!»теричла сооти

< . с, .) I)< f Ci I>yf<>t«er 0 I(HO(>})< rO((ff 1(>, постного слоя из невосппаменяк>н(егося газа зн f IHYO>!Lío л ги

<. л(е ь(((е чел! кОпи ч()стВО дь(л1 ингибироиать горе термическим изолятором. }(} нио. Кроме того если если В материапе пг)исут}}аиболее предпочтительное газообразу(с - ычные инги ирук>шие горение присадки ипи компоненты смопы, присутствие

"СЖ ) WC@1 ц(1 ), ряду с этим, в качестве стекпа с низкой температурой размягчения, газообразуюц их средств л(огут использовать- преимушествепно вместе с газообразу!Ощим ся мепамин, гуанидинкарбонат, К -нитро- N- }s средством может может зна читепьио снизи ь цианогуанидин, уГ)адил, барбитуровая кисло- ког(ичество образуют.егося дыма. Так, !(пирита и фосфорамид. Согласно измерению Iio мер, армированный стеклом попиэфир, л(одиметодике испыгания ACTMD 635, а также фицированный хпорэндикопоиой кислотой, сосу) мепамин имеет максимапьное ингибируюсжигании образует меньше дыма, чем немошее горение действие. Однако ДСДА ненам- дифицированный армированьчяй стекпом попиного менее эффективен, получаемые на его эфир, не содержащий ингнбнруюц>их горение основе листовые прозрачные материалы имеют присадок, стекла с низкой температурой более низкий коэффициент пропускания света, размягчения ипи газооб})азуюшего средс гва. чем коэффициент пропускания света пистово- 2 Об разование дыма при сжига!(Ии измеряго материала на основе мепамина. ется в соответствии с0 стандартной мотодиГазообразуюц!ее средство может быть вве- ко !Я$ТМИ >84;3 70, в г и в котогюй оп >е е от до 20 вес. о, жела- оспабпение светового луча, и!>Оходяп!его тельно от 5 до 10 вес. io от смоляной Осно- через ограниченное Il}>oct}>Lit l()тво, и котором вы, целесообразно его смоц(ивать со смолой ЗО сжисжигается Образец д«нпого л(ате}>ис!!!а, к»к одновременно со смешиванием со стекпом с функция времени. }}зл!еряют максим»льну!О низкой температурой размягчения, вводимым степень потускнсния и, наряду с з»мором виде частиц. Г1ри испопьзовании ДСДА в

><..., //

nffo(tfocl и дым»" опредепшот путем интегрикачестве газообразуюшего средства весовое ро!3а

01!анни Пно(падь под кривой с (с>ПО!!(НотуСсоотношение ДСДЛ и стекла с низкой тем- З» " (»

КИС<И И Я <(И})Е><(я В Te)×O((ÈO 4 I, ко})Ос гь Об}><ЗЗОизния (ц>1 лги 13 вале от 25:75 до 33:67. Mor

7. М ут применять- зада!Вчый момент времени т»>o>;() л(ожет !(;вся смеси двух и>(и более гаэообразуюших ПО НаКПОПу д()ННОИ Кривой 1!0 сто агентов, причем они могут быть более эффек- не сост !Вп

СОСТс(ВПЯЕт T((Ой Лl> Год((КИ тивны, чем один газообразуюший агент в испытания Зб! г} . том же весовом количестве. КОЛ3цози(!Ионн(,!сс чат(>}>(1(!1(1,1, с.<><> f!3(>гсти

Многие полимерные композиционные л(а» зо >етеник>, могут .>ыть нрнли)нс>ны и териалы, включая армированные стекпом композиционных cr})of(re >if,ных л(а с>}>!(»(! !х и попиэфирные смолы, при горении образуют в декоративных конструкциях, ис)(!(>п(,с)ус>л(1,(х большое количество дыма. Такие материа- в строитеп! стие с)даний. В 1»стн« .ти, нро;3nû в строительных конструкциях создают дополнительные опасности, поскопьку дым испопьэоватг сг дп ься дпя изгот013«(>н>!я Об>(нивки может вызывать ш уду ье людей. Кроме того, крь!ш с Вс)})хним Оснсниени(".".1 п >с>с ) с..". э< .(Опрс>с)})ач!п(» известные ингибируюшие горение присадки

50 листовые ма . GRР с "(. материалы ЯР - дпя изготс> например гапогенированные вещества и сос- >гениг! декоративных и )цепей. динения сурьмы, увеличивают количество дыма, образующегося при горении. а) Фосфатное стек ( фатное стекпо (изготоипс>но сol—

Как правило, ингибируюшие горение армированные волокном композициоиные материалы, соответствующие изобретению, образуют меньшее количество дыма при rope

° - х 3 - а > р < 2с) !}а 0 103 Ì» 0 и .>,) оО дробипи n() попу «нии, чем ингибируюшие горение материалы, ния к}><упноизмепьчс>нн(»х ча< тпн (нри>нерио содержащие обычные присадки. Количество 5-8 меш Uc> британскому станд;ft>1 ffoму сиобразуюшегося дыма может быть снижено в ту l.е fc IIIII диаметром 2,0-3 > л<л(,}, бопы>1ей степени, когда, наряду со стеклом иг)оди>!и В него 2 иес. : !!11}>< фси»ин-(> к;> л<

587 87 О

14

50

Таблица 1

Контрольного

294 незема Силанокс (Cabot. C ),. и смесь измепьчапи в шаровой мельнице до тех пор, пока средний размер частиц стекла не уменьшался менее чем до 75 мк.

Изготавпивапн ненасыщенную полиэфирную смолу путем смешения следующих компонентов, вес.ч. -:

Полиэфирная смола BP 4128

{Н1Р; ChemicaR. ЬЬМ) 60

Перекись метилэтипкетона 0,6

)о

Ускоритель В (61Р.С»)етпзсавИ Ltd) 0,24 .

Затем добавляли стеклянный порошок (15 вес.ч), и смесь снова тшатепьно пере» мешивали. Далее вводили дисперсию стекла в смоле с тремя слоями стеклянной рогожи плошадью 15 см в количестве 30 вес.ч;

14 об,ч.), применяя при этом обычный способ укладки слоев вручную в соответствукм шую форму, в результате чего получали отшлифованную плоскую пластину размером Э)

150х150хЗ мм. Этот материал подвергали желатинированию в течение ночи, и затем его отвд)ждали в течение 5 ч при темпера- туре 80 С.

Используемая стеклянная рогожа пред- 25 ставпяла собой стекловолокно Вире Е f»))))t; короткорубпеную (5 см) свитую рогожу с обработкой поливинилацетата (силан, плотностью 450 г/м ).

Аналогично указанному выше иэготавли- ЗО валы контрольную пластину, используя вместо стекла 15 вес.ч. доломитового порошка.

Образец, попученный по и. а, содержаший стекло с низкой температурой размягчения, обладал свойством самогашения Я 3> при испытании согласно методике ASTMD

635-68, причем длина выгорания составляле 33 мм за 4 мин (средняя величина трех измерений) .

Контрольный образец (попучен по п.б) обладал способностью гореть (В) пры испытании согласно указанной выше методике, при этом скорость его горения составляла 15 мм/мин (средняя величина трех измерений) ..

П р ы м е р 2. Листовой армирован нь)й стекпом формовочный состав попыуре» тан/попиэфир, содержащий стекло с низкой температурой размягчения, приготавливали путем смешения следующих компонентов (в вес.ч.):

Ненасыщенная полиэфирная. смола, содержащая 62 вес.% ненасыщенного полиэфира с кислотным числом 50,8 мг KOH/г и гпдроксильным числом 69,3 мг KOH/г, обра" зуюшегося из фумаровой и изофталевой кислот, взятых в молярном соотношении 3:1, и пропиленгликоля; и 38 вес.7 стирола 65

Триэтипенгликоль- гидрохинон (1:1) 0,3

Трет-Бутилпероктоат l,0

Дианол-33-оксипропипированный бисфенол А (с гидроксиль ным числом 333 мг KOH/г) 22.2 последующего введения 25,2 вес.ч.. стекла с низкой температурой размягчения, описанного в примере 1, измельченного в по.рошок, как описано выше, и 126,7 вес.ч.

BLR.Э покрытого стеаратом наполнителя

{карбоната кальция)РйавМсЬет ЦнЦ и тшательного перемешивания этой смеси.

12,8 вес.ч. полимера дииэоцианотодифенилметана со средним значением функциональности изоцианата 2,7 ($ор» аяесРН.")СЭР перемешивали с приготовленной, как указано вьнне, смесью, которую затем вводили в свитую стеклянную рогожу из короткорублено» го волокна 8))р) Е амзФ плошадью 23 см (в

3 количестве 60 вес.ч.) и подвергали жепатинированию в течение ночи. Этот лист отверждали при воздейств) и на него сжимакхцего давления 3 9 ЯК /м (3,9 10 кгс/м или

5 Я о

39 кгс/см при температуре 135 С в течение 10 мин в результате чего получали

) пластину толщиной 3 мм. Контрольную пластину также изготавливапи с использованием лишь наполнитеия

В)Я-3 (151,9 вес.ч.), и не применяя стекло с низкой температурой размягчения, Три образца, вырезанные из каждой пластины, подвергали испытанию, При этом все образцы обладали способностью самогашеныя при исдытанин ых согласно методике)ЩЪЯ 635-68 (см. табл. 1).

5К7?37О

ll р и м е р, 3. Этот пример иппкстрируот иснопьзование небольших количеств обычных ингибируюших горение присадок в сочетании со стеклом с низкой темпера1урой размягчения с цепью получения повьпненной способности ингибирования горения.

Приготавливали пластину таким же образом, как описано в примере 1, с той разницей, что к полиэфирной смоле добавляли

13 вес.ч. порошкообразного фосфатного стек-30 ла, 1,0 вес.ч. окисла сурьмы:(Тимонокс

G5") (Я.Т.М.) и 1,0 вес.ч. "Перекло() > 0 (хлорированная ингибируюшая горение присадка, торговая марка материала фирмы

Империал Кемикп Индастриа Лимитед ).

Образцы, вырезанные из этой пластины, быпи нег орк>чнл)и (NB ) при испытании их согласно методик >МТМс)635-68.

Пример ы 4-9. Эти примеры иллюстрируют действие газообразуюших средств на 20 способность ингибирования горения армированной Е-стеклом полиэфирной смоцы, содержашей порошкообразное тонкои.)мепьчс ин>)е стекло с низкой температурой размягчения.

Используемое стекло изгогавливани сог- 25 ласно британской патентной )a»two

N. 10560/72 этих же авторо1ч оно имено с>!с)дун)11>ий состав, моп.,>3>: 65>8 Р О>, 13,2

РЬО; 13.4 И О; !-3>4 И 0; 2>36 0 1 147 С. Его измепьчапи до частиц грубого ЗО пол)опа (5-8 меш по британскому ста!)да()тному ситу, т.е, от 2 до 3,5 мм), затем излзепьчали в шаровой мепьнице до частиц размером С, 75 ммк и подвергапи старению при нагревании на воздухе до температуры З о, 100 С в течение 1 ч.

В этих примерах (если нет каких-либо других специапьных указаний) стандартную пластину GPP изготавливали путем смешения следующих компонентов, вес. ч.: 40

)I,>

I li>/1Hýôè3)1lilH с>)oltt) КристlIK ) !> > (cuae3>xatIta» стироп и метипметак l> 11 >la т, и м е l()l 1l ñ) я и oc Jl e о т ве l >ж д i) ния й, 1,548, поставпяемая фирмой ЯсоМ Baden> Limited H0

KataJtèaaòi>3> — насra ll

ЯсоИ l>iader phd 1,7

Ускорите>)ь L/Scott. Baden t-ta/ 0,8

Стеклянный порошок с низкой температурой ра;змягчеиия 20 (азообразук>ц>ее средство ( с поснедуюн)ей прониткой трех сноев Spat

1ахаФ.г)пои!адью 15 см (30 вес.ч., 13 об.ч. от обшего количества матернапа) указанной смесьн), применяя ири этом оби)сирин»тый способ укладки c>1»oв вручную. 3;)т>)л) материал подвергани ?ке)1!зтиииро!3>lltllx) в тс чение ночи, itocJIE чего отверждапи Fs т> ч>)— о ние 5 ч при темп:р>)ту(>е Н0 С. ((оиу lil>ill пп Ict titty топшиной 3 им.

Одновременно н:)гот»13>!ивг>))и три Koltт(опьные I!>tati:тины, исн>н)ь;зу» ri) же 13oi ot>o» коиичьcтно см<)пьl и (. -cтс) к>!!1, но не прил)ен5и гчl;loi)t)l)11зу)ои!оt :()>!ät. t во. Коllт3>о>11 И! Й ог)ра.зе)г С1 tli соде()жа>! порою к>?и)б()с>:>н>>го

c rt!tiJI» образец С вник>ч»н 20 гзес. ч. Iio> Я рошкообразного (.-стокна и <. — 20 1)с>с.ч.

ito()oIIIK00t>(>;1 311of o cTt! KJIQ i низкой тел)неl>атурой ра;>м)п чения. В прил)е(>е !! 1)рил)ен»>1!3 сл)е сь д!)ух 1 азообр;1::.)ун>ших cl>>. ttctt>, ill>è этом ирисутствоваии но 3,,> в с. ч. к»ждс>го с родс тна, Из ка?кдой ИО>1уч(>н)lои II>tact ии),1 вь11)о;3чли образш l дпя испытании сог>1»оно )иетодика38ТМВ (>. 35-!>8 >I 3ISTMQ .(3С33 7 0 (но кисцороцному индексу), ((з этих дву . исны« ь таний поспеднее наиболее вчжно, оно дает более воснрои;згзодил)ь!е нок»з )тели.

Г(олучснные ре;зупьтаты приведены в табл. 2.

587870

МЙ

Ф о Гф

3. о 3»с» о щ сО о RAG

< R с ) е-» Ф

О

СЧ Я

0)

I. 8 со О с) " ь к с, О с» > ж 2)Д о а» с

Ос.

34 О.р»р о р ч 1

Ф

B о

2 и ы о ) kyj

Ф Х оэд" аФ с

2Й а о а о о ъ о х о

3,,1 О со .Л е » Ф 1 с"3 сч

М

k) о ц 1<о

»О Я. сЦ сО Ф3 ч 1 )

1 I I 1

587870

20 дой из двух пластин испытывали согласно методике ЯЯТИЯ 635-68, тотчас после приготовления, другие образцы из этих же пластин испытывали после четырех месяцев выдержки их при нормальных условиях окружаюшей среды..Остальные две пластины испытывали спустя неделю и через четыре месяца.

Результаты исследования приведены в

1О,табл. 3.

Таблица 3

12,5

1 неде4 месяца

2,5

Пример 11. Этот пример иллюстрирует эффект старения стеклянного порошка 3s с низкой температурой размягчения при тем-, о пературе 110 С. Перед введением его приготавливали стандартные пластины, как описано в примерах .4-9, с использованием

Табли . -4

После измельчения

4,7

25

После стжения о при 110 С в течение 30 мин

После старения о при 110 С в течение 60 мпн

1,5

Пример 10. Этот пример иллюстри рует эффект старения композиционного материала, содержашего стекло с низкой темпе " ратурой размягчения.

Изготавливали серию из четырех стандартных пластин в соответствии с описанием примеров 4-9, используя DQ в качестве газообразуюшего средства, но не применяя стекло, описанное в примере 1, смешанное с 2% силанокса. Образец кажЭ%Я в качестве газообразуюшего средства.

Два или три образца из каждой пластины подвергали испытанию согласно методике

%ТМИН 635-6 8.

Полученные результаты приведены в табл. 4. 21

Пример ы 12-13. Эти примеры йллюстрируют влияние размера частиц стекла с низ» кой температурой размягчения на способность ингибирования горения продукта.

Изготавливали две стандартные пластины

BRP в соответствии с примерами 4-9, при этом использовали 7 ч. газообразуюшего средства, изготовленного из 2 ч. 3МД и

5 ч. меламина. В обоих случаях применяли стекло, .описанное в примерах 4-9, но в

Таблица 5

1,5

29,2

Таблиц а 6

35,4

2 9, 2

25,6

Пример ы 14 16. Эти примеры иллюст- 5 рируют влияние Tg стекла с низкой температурой размягчения на способность ингибирования горения конечного продукта. ТемператураТД стекла данного состава может изменяться при изменении времени рафинирования.

Изготавливали стандартные пластины в соответствии с примером 13, используя сбОбразец, полученный по примеру 16, обладал способностью самогашения при испытании его согласно методике МТРК

635-68, образцы из других примеров были негорючи.

Пример ы 17-25. Этн примеры иллюстрируют .влияние различного соотношения стекла с низкой температурой разми чения (pQ5 j и газообразуюпрего агента. примере 12 использовали порошкообразное стекло, измельченное в шаровой мельнице, о подвергнутое старению при 110 С и течение

30 мин. B примере 13 стекло гранулировали и просеивали . до получения частиц размером 69-85 меш согласно британскому стандартному ситу (т.е. диаметром пример» но 180-250 мкм).

Полученные результаты приведены в табл.,5. разцы стекла состава, описанного в приме рах 4-9, но с различными значениями Tg

Это стекло гранулировали и просеивали Ао получения частиц размером 180-250 меш (60-80 мкм) во всех случаях. Образцы испытывали согласно методике AS" ÚÙ

2 863-7 О.

Полученные результаты приведены в табл. 6.

В этих примерах использовали смолу, опи- санную в примерах 4-9, стекло, описанное в примере 13;в качестве газообразуюшего средства нсцользовали UCD Я .

B табл. 7 приведены. количества стекла с низкой температурой размягчения нЭСПА вводимых в 82,5 ч. катализированной смо лы н 30 ч, рогожи из Е-стекла, а также приведены результаты испытания согласно методике®тМЗ 2863-7 О.

5 87 87 0

23 г „

СЦ

jg O

СЧ к

Д

3! и.

Ко

> 3.

Ф <р

Рг- л со ю

l0 co „ g3" cD r) д

С 4 р с Al CQ ц

iQ

Ю (CQ

I»

CU (O

О Ю о Ж г- Щ в а О e (0 r) to

О Ч О „ Ю Ф 0 ,«< Л Ю CU (r) гЧ (Ч с о Я а а д (Q ю n > < o co» o

<ц р о о о а л n m о ю

587 87 0

Таблица

Негорюч, 1,4

Негорюч, ll сек

Негорюч, 0

31,6

38. 7

44,4

37,5

100

° 1 00.

Примеры 26и 27. Этипримеры иллюстрируют повышенную степень ингиби» рования горения, достигаемую в случае, когда стекло с низкой температурой размягчения и газообразуюшее средство используются в сочетании с ингибируюшей горечие полиэфирной смолой, модифицирсьванн и хлорэндиконовой кислотой.

Изготавливали пластины в соответствии с примером 13, но с той разницей, что в

Пример ы 28-30. Эти примеры иллюстрируют стойкость к атмосферным условиям прозрачного листового материала

GRP, соответствующего изобретению, и использование покрываюших агентов, улучшающих стойкость к атмосферным условиям.

Изготавливали стандартные пластины по примерам 4-9, используя покрытое стекло с низкой температурой размягчения, иэмель ченное в шаровой мельнице, но не применяя газообразуюшее средство. Кроме того, иэго» тавливали контрольные пластины как и пластины С, С, и С,согласно примерам

4-9, и при меру 1 2. 40

Из этих пластин вырезали образцы плошадью 50 мм, v испытывали ape обраэz ца, вырезанные иэ каждой пластины. Измеряли коэффициент пропускания .света у каждого образца, затем измеряли абсорбцию 4 воды согласно британскому стандарту 2782 и снова определяли коэффициент пропускания света.

Для определения коэффициента пропускания света образец помешали горизонтально 50 на рассеивающую лучи прозрачную поверхность, освещенную снизу посредством флуоресцируюшей лучевой трубки, так что кбэф фициент пропускания света через поверхность составлял 180-200 люмен/фут4 (1935-2150 пимен/ лг).

26 примере 26 вместо 80 ч. Кцистик 195". применяли смесь, содержащую 50 ч.. Крис тик 195 и 30 ч. Кристик 302 )($соИ

Вскй и Ltd )- ненасышенная полиэфирная смола, модифицированная хлорэндиконовой кислотой. В примере 27 испольэовали 80 ч

Кристик 302 .

В табл. 8 приведены результаты испытания на горение в сравнении с результатами, полученными в примере 13. фотоэлемент Г.K. 4. помешали на верхнюю поверхность образца таким образом, что этот фотоэлемент (диаметром приблизительно 40 MM) почти полностью находился в пределах периметра этого образца. Регистрировали показание интенсивности света (X, люмен/фут ). Затем этот образец удаляли, не перемещая при этом фотоэпел елт, и регистрировали новое показание интенсиьности света Y (люмен/фут ) . Далее определяли коэффициент пропускания света через образец по формуле

Согласно британскому стандарту BS

52782 три образца высушивали в печи в о течение 24 ч при температуре 50 С, охлаждали в эксикаторе, затем помешали в воду о при температуре 23 С на 24 ч. Затем обраэ/ цы вынимали, воду, оставшуюся на,их поверхности, удаляли фильтровальной бумагой, и образцы взвешивалн в течение одной минуты (9t< ), после чего их повторно высушио вали при температуре 50 С в течение 24 ч, охлаждали в эксикаторе и повторно взвешивали (W ). Получали величину абсорбции воды (Ю «W» мг) являющуюся средней se.личиной трех измерений.

Полученные данные приведены в табл. 9.

587 870

Компоненты

1000

3500

"Кристик 195

Катализатор-паста Н

250

875

86,2

320

308

Supr Кл си t.

1080

Примечение.B примере 30 для нанесения покрытия использовали 0,5%ный активный кремний 133 (фирмы Юнион Карбид Корл.),образуюший 5%-ный раствор этаиола, после чего применяли 1%-ный силан А 174 (фирмы

Юнион Карбид Кори.) (метакрилоксипропил- . триметоксисилан) в виде раствора этанола.

Как было установлено, покрытия, в особенности силаны, могут улучшать коэффициент пропускания света листового мате- 10 риала перед воздействием атмосферных условий, а также могут снижать потерю коэффициента пропускания света в результате воздействия атмосферных условий., Пример 31. Промышленный гофри- t5 рованный прозрачный листовой материал имел толшину 1 мм.

В соответствии с изобретением изготавливали образец листового материала указанной толшины, содержаший гранулированное 29 стекло с низкой температурой размягчения, как и в примере 13, покрытое системой кремний/силан, описанной в примере 30, и газообразуюший агент ДСДА, причем час тицы также были покрыты кремнием и сила- 25 ном.

Этот продукт имел коэффициент пропус кания света 79% перед воздействием иа не,го атмосферных условий.

Пример 32. Стекло, используемое в атом примере, менее предпочтительное фосфатное стекло, содержашее менее 60 мол.%

Р>О>, имеюшее следуюший состав, мол.%:

55,9 РуОу, 20,6 PbO; 2,4 8 0у 1 8,7Кр0ю, 1,2 ; 1,2ВсюО; величина Гр 205 С.

Это стекло граиулировали и просеивали, получая частицы размером 180-250 мкм, и изготавливали стандартные пластины, как описано в примерах 4-9, используя 32CQA, в качестве газообразуюшего агента. Приготов- 4О ленный образец способен к горению согласУскоритель E

Стекло с низкой температурой размягчения (по примео ру 4) Т =153 С, измельченное в и.:еровой мельнице и подвергнутое старению при

110 С ио методике нспытания45ТМД.635-68, скорость горения его 16 мм/мин, По сравнению с иим скорость горения контрольного образца С>, содержашего порошкообразное

Г:-стекло, имеет скорость горения 20 мм/мии.

Пример 33. Стекло, имеюшее следуюший состав, мол.%: 65,1 Р О; 9,3ZGO о

1 8, 6 L1 0; 7,0Ва0; величина g g 22 5 С, измельчали в шаровой мельнице и подвергао ли старению при температуре 110 С в течение 30 мин. Изготавливали стандар".èóþ пластину согласно примерам 4-9, используя

5 ч. меламина и 2 ч.ДС1Щ.

Этот образец обладал способностью са могашения при испытании его согласно методикелЯЪЯ3 635-68, расстояние выгорания составляло 61 мм при времени 1,7 мин.

Кислородный индекс 26,6%.

Пример 34. Стекло, используемое в этом примере, не содержало свинца, коэффициент преломления его, соизмеримый с коэффициентом преломления Е-стекла. Оио имело следуюший состав, мол.%: 70,2PpQ, 1 О, 0 ЫдО; 1 0 ОМНО; 2, 5 В О э 7,3 ЬЬ (1, величина ТЦ 160 С, коэффициент преломлейия

1,547.

Стандартная пластина, изготовленная с использованием гранулированного стекла с частицами размером 180-250 меш и 3CXIA, обладала способностью самогашения при испытании по методикеМ$ТИ0.635-68 (3 мм на 56 сек), кислородный индекс 28,8%, величина пропускаиия света 52% (до абсорбции воды), коаффициеит пропускания света после абсорбции воды 52%.

Пример ы 35. 36. ти примеры иллюстрируют испытание листового материала QQP, соответствуюшего изобретению, согласно методике ИЯ 476.

Листовые материалы изготавливали, используя компоненты, указанные в табл. 10.

Таблица 10

Количество (в г) по примеру

587Ь70

31 зг

Согласно примеру 35 получали лист площадью 91,5 лом, толщиной 3 мм, который испытывали по методике ВЯ 476. Материал отвечал рабочим характеристикам класса AA.

Образец, вырезанный из этого листа, имел кислородный индекс 27,6%.

Согласно примеру 36 получали лист размерами 915к254из мм, из которого вырезали образец размерами 900х230 мм, и испытывали по методике 35476. Этот материал имел рабочие характеристики класса 2.

Пример 37. Этот пример иллюстрирует образование дыма в процессе горения, согласно методике испытания ЛЯТМ 284370, при использовании образцов из приведенных выше примеров, наряду с контрол,— ными образцами С н С»не содержащими стекла с низкой температурой размягчения, но включающими смолу, модифицированную обычными ингибируюшими горение присадками и хлорэндиконовой кислотой.

В табл. 11 приведены полученные результаты (максимальное потускнение и плотн<н з ь дыма, измерены со(ласно методике ЯЯТЯ

2843-7 О).

587 870

СЧ

О ф 1 1

О

e) Q ! с 1

О tO сЧ ! о! сО р Ш

О

R < 1 I

О О с0 с I

О сО сО

О ! с 1 !

Ф

Б

Ф и щ о

Ф ц) 3 о 8.

Ф

Щ о

Л о

i

Ь

g l

Ц La3 с и 0

2 ф, cf д о

Л

5, о

5

Я и (9

Ф

М Ц

Я

Jl е3

О lQ

1 сЧ сЧ а

О 0)

N 1 О! сО а

О ° -1 1iQ

I e ю с0 а

О

O cp ! I 1 R " с0

IQ

И ! ! с5 со

1 1 1 & Ж с6 о

v

Ф о

3 Г ф к

i и

:Я

Ц

С )

ap o с1 ц

587870

Пример38.

Это пример иллюстрирует один из вариантов способа приготовления листового материала GRP, содержашего порошкообразное LSS.

Стекло с низкой температурой размягче=ния, имеюшее состав, указанный в примере о

4, с величинойТу 160 С, гранулировали и просеивали до получения частиц размером

180-250 мкм. 7,5 r этого порошка рас» пыляли на поверхность 10 F$0pfk ткй (рогожа плошадью 15 см плотностью 450 г/м ).

Рогожу с нанесенным на ее поверхность . порошкообразным ЬЬ G погружали в эмульсию

0,25%-ного поливинилацетата в воде и вью сушивали при 80 С в течение 3 ч.

Три такие рогожи пропитывали 82,5 r катализированного Кристик 195, содержащего 7,0 rDCDA, и отверждали обычным способом, получая пластину толшиной 3 мм.

Вырезанные из этой пластины образцы обладали способностью самогашения (3 мм, 1,3 мин) при испытании их согласно методике38ТМ9 635-68.

Пример 39. Этот пример иллюстрирует термореактивный композиционный материал, содержаший стекловолокно с низкой температурой размягчения. Стекло с низкой температурой размягчения, описанное в примере 4, вытягивали в волокна на машине для прядения волокон через 48 отверстий, получая при этом .ровницу 48 элементарных единичных волокон диаметром

13 мкм. Эти волокна, до того как они бы- з> ли собраны вместе, подвергали проклеивааию. Аналогичную ровницу получали из Eстекла путем вытягивания и нанесения покрытия, при этом скорость намотки регулироТаблица 12

Негорюч (0,75 мин)

Рзрюч (25 ммlмин) 21,5

Р О 50-72, Р О 1-30, Na@ 2-30,, Ы О 2-30, Ве О 1,2-3,5, 2иО 2-30 с часотпцами размером 100-300 ммк, имеюшее температуру фазового преврашения от 100 о до ЗОО С, предпочтительно от 100 до о

250 С и порообразователь при следую шем соотношении компонентов композиции, вес.%:

Формула изобретения

Полимерная композиция, содоржашая полиэфирную ненасышенную смолу и армируюший стекловолокнистый наполнитель, о тл и ч а ю ш а я с я тем, что, .с целью увеличения степени ингябирования горения, композиция дополнительно содержит фосфат иое порошкообразное стекло состава, мол.%: вали таким образом, чтобы получать волок на диаметром 15 мкм.

Три конца ровницы Е-стекла и два конца ровницы стеклаЬ36 одновременно подавали в разрезаюший пистолет, приводимый в действие сжатым воздухом, где осушествляли рубку ровницы на волокна длиной 5 см, Разрубленные пучки наносили на сито с мелкими отверстиями с создаваемым под ним неполным вакуумом. Получали беспорядочно рубленую свитую рогожу плотностью 75 0 г/м . которую распыляли в виде поливинилацетатной эмульсии и высушивали.

Полученную рогожу в количестве 50 г пропитывали каталнзированным Кристик 195 (в количестве 82,5 r), содержашим Ml3A (7 г), в результате чего после отверждейия получали пластину, содержащую 20 r волоконЬС6 и 30 г волокон Е-стекла.>

Образцы, вырезанные из этой пластины, негорючи(время догорания 1,7 мин) при испытании их согласно методикеА5ТМ 63568, кислородный индекс 289oî.

Пример 40. Этот пример иллюстрирует использование эпоксидной смолы в качестве термореактивной основы.

10 r (лишь один слой)$цр Е mat пронитывали эпоксидной смолой, полученной путем смещения Аральднта AV 100 (40г) сА ал дитом НУ 100 (40г), содержащей 20 г стекла с низкой температурой размягчения, описанного в примере 13, 2 г ВСЯКА и 5 г меламина. Полученный продукт отверждали в течение 4 ч при температуре 50 С. Изготавливали контрольную пластину С, в которой отсутствовали LSG и газообразук ший агент.

Полученные результаты приведены в табл. 12.

587870

38

Источники информации, принягые Во внимание при экспертизе:

1. Справочник по пластическим массам под ред. М.И. Гарбара, т.ll, изд. Химия, 1969. с. 10,11,266.

2. Обзор "Стеклянное волокно и стеклопластики за рубежом, М., 1965, с. 30-35.

Полиэфирная иенасышенная смола

42-94

Стекловолокнистый наполнитель

Фосфатное стекло

П орообразова тел ь

2-25

2-8

Составитель B. Чистякова

Техред Н. Андрей чук Корректор С. Шекмар

Редактор Л. Ушакова

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

°, Заказ 35/3 Тираж A f ., Подписное

Ш(ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., a. 4/5