Способ получения сернокислого анилина

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (!!) б 09753

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 100177 (2!) 2441746/23-04 с присоединением заявки Ph (23) Приоритет (43) Опубликовано 05,06.78.6воллетень № 21 (45) Дата оп бликоватвия описания 200578 (5!) М. Кл.

С 07 С 87/52

ГвввдврвтвввныС ваавтвт

Саввтв Нввввтрав СССР вв двввВ вваврвтвввв

I атвритвй (53) УДК 547.551. 1.07 (088. 8) B.C.Öeíþãà и Н.A.Áàäåæèíà (54) СПОССБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНОКИСЛОГО AHHJIHHA

Изобретение относится к усовершен-. ствованному способу получения сернокислого анилина, который используется в синтезе красителя черный анилин .

Известен способ получения сернокислого анилина взаимодействием анилина с серной кислотой (1), Однако для получения исходного ани лина требуется дополнительная стадия его синтеза из нитробензола, например 10 каталитическим восстановлением на различных катализаторах, таких, как никель с окисью ванадия и алюминия

"2 скелетный сурьмяноникелевый каталйэ атор .(3) или металлический рений на : т5 носителе (4J.

Известен также способ получения сернокислого анилина электрохимическим восстановлением нитробензола в среде водной серной кислоты на элект- яо роде иэ двуокиси титана (5).

Данный метод неудобен в аппаратурном оформлении и достаточно дорог.

Делью изобретения является упроще" ние технологии процесса и удешевление 25 продукции.

Поставленная цель достигается тем, что нитробенэол подвергают каталити- ческому восстановлению водородом в растворе абсолютированного низшего алифатического спирта и концентрированной серной кислоты в присутствии в качестве катализатора платины или палладия на угле при температуре 1040©С и давлении 0-6 ати при мольном соотношении между нитробензолом и серной кислотой, равном соответственно 1:1,2-2,0.

Делевой продукт выделяют следующиМ образом.

Реакционную смесь охлаждают, отделяют сернокислый анилин от маточного раствора, промывают и сушат. Выход целевого продукта 99%.

Мольное соотношение между нитробензолом и концентрированной серной кис лотой является весьма существенным.

При соотношении между нитробензолом и серной кислотой меньше 1,2 в процессе синтеза наблюдается бурная кристаллизация сернокислого анилина, Который сорбируется на каталйзаторе и, .тем самым, дезактивирует его.

При соотношении между нитробензолом и серной кислотой больше 2,0 затрудняется выделение целевого продук та, поскольку возрастает растворимость сернокислого анилина в реакционной ,смеси, что приводит к снижению его выхода.

609753 (С Н,нН ) Н 504(гВ4) Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Техред Н. Бабурка Корректор В.Сердюк

Редактор Т.Шарганова

Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное

UHHHIJH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП Патент „ г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В качестве низшего алифатического спирта используют предпочтительно метанол или этанол.

Отличительным признаком способа является то,, что сернокислый анилин получают в одну стадию методом каталитического восстановления нитробенэола в присутствии серной кислоты.

Пример 1. В эмалированный аппарат емкостью 1 л загружают 466 мл

10 (11,5 моль) безводного метанола, 43,5 мл (0,78 моль) концентрированной серной кислоты, 0,75 r катализатора (1Ъ P4/AP = 3) и постепенно дозируют

69 мл (0,67 моль) нитробенэола.

Восстановление ведут водородом при атмосферном давлении и температуре 1Й„, По прекращении подачи нитробензола реакционную массу выдерживают до завершения реакции, а затем выгружают иэ аппарата. Далее реакционную смесь охлаждают до 0 С для более пало ной кристаллизации сернокислога анилина, который отделяют от маточного раствора, промывают и сушат на воздухе. 25

Выход сернокислого анилина 99Ъ в расчете на загруженный нитробензол.

Пример 2. Как в примере 1, к 466 мл (8,1 моль) безводного этано" ла, 52,5 мл (0,94.моль) концентриро- 30 ванной серной кислоты и 0,75 г катализатора (1Ъ РД/АР = 3) постепенно,дозируют 69 мл (0,67 моль) нитробензола.

Восстановление ведут водородом при давлении 6 ати и температуре,40 С.

Выход сернокислого анилина 99,0Ъ в расчете на загруженный нитробензол.

Пример 3, Аналогично примеру 1 к 466 мл (11,5 моль) безводного метанола, 72,5 мл (1,3 моль) концент- 40 рированной серной кислоты, 0,75 r катализатора (2% Pd/АР = 3) постепенно дозирую" 69 мл (0,67 моль) нитробензола. Восстановление ведут водородом при давлении 6 ати и температуре 40 С.45

Выход сернокислого акилина 98,0Ъ в расчете на загруженный нитробензол.

Найдено,Ъ: С 50,5; Н 6,0; N 9,4;

6 11,8; О 22,3.

Вычислено, Ъ: С 50,7; Н 5,7; Й 9,9;

$11,3; О 22,4.

Температура плавления 320 С с разложением.

Предлагаемый способ получения сернокислого анилина прост в технологическом оформлении, позволяет получать целевой продукт с высоким выходом в одну стадию.

Способ получения сернокислого анилина восстановлением нитробензола, отличающийся тем,.что, с .целью упрощения технологии процесса и удешевления продукции, восстановление нитробензола ведут водородом в присутствии в качестве катализатора платины или палладия на угле в растнаре абсолютированного низшего алифатического спирта и концентрированной серной кислоты при мольном отношении нитробенэола к серной кислоте, равном соответственно 1:1,2-2,0, при температуре 10-40 С и давлении 0-6 ати.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Ворожцов Н.Н. Полупродукты анилинокрасочной промышленности. М., Химическая литература, 1955, с.365.

2. Авторское свидетельство СССР

9 118505, ", С 07 С 87/52, 03.08.38.

3. Авторское свидетельство СССР, 9 215226, кл. С 07 С 87/52, 04.03.67.

4. Авторское свидетельство СССР

9 361170, кл. С 07 С 87/52, 25.05.70.

5.Chem. Age о1 3n8ia (1975) ч, 26, 9 6, ð. 485.