Способ получения 3-(3,5-дихлорфенил)гидантоина

 

1 юФ °, 4. ъГ!

ОП ИСАН

Союз Советских

Социалистических

Республик ч нМ Ь il (Il) 612626

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) ЗаЯвлЕно 11.0876 (21) 2386165!23-04 (23) Приоритет — (32) 13.08.75 (31) 7525209 (33) Франция (43) Опубликовано250678. Бюллетень №23 (45) Дата опубликования описания 020678 (51) М. Кл.

С 07 D 233/72

Государственный комитет

Совета Нинистров СССР оо делам изооретвний и отнрытнй (53) САДК 547 ° 781. .785.07 (088.8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Мишель.Соли (Франция) Иностранная фирма Филагро (Франция) (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3- (3, 5-ДИХЛОРФЕНИЛ)—

ГИДАН1ОИНА

1

Изобретение относится к способу получения известного произвОдного гидантоина, который находит применение в качестве промежуточного продукта для получения 1-изопропилкарбомоил -3-(3,5-дихлорфейил)-гидантоина, обладающего фунгицидными свойствами.

Известен способ получения 3-(3,5-дихлорфенил)-гидантоина внутримолекулярной циклизацией 3-(3,5-дихлорфенил)-уреидоукСусной кислоты в присутствии кислотного дегидратирующего агента. Выход 70-95 и (1) . 1ель изобретения — улучшение качества целевого продукта.

Это достигается предлагаемым способом получения 3-(3,5-дихлорфенил)-гидантоина, заключающимся в циклизации 3-(3,5-дихлорфенил)-уреидо- Щ уксусной кислоты и кислотным агентом дегидратации, взятым в каталитическом количестве по отношению к исходной уреидоуксусной кислоте, в среде органического растворителя, например, 25 хлорбензол, бензол, ксилол, толуол, предпочтительно хлорбензол, образующего с водой азеотропную смесь. Выделившуюся в процессе реакции воду удаляют азеотропной перегонкой. 30

В качестве агента дегидратации используют, преимущественно, серную кислоту, метансульфоновую или бензолсульфонодую кислоты. в количестве от

0,5 до 0,05 моля на моль 3-(3,5-дихлор. фенил)-уреидоуксусной кислоты, предпочтительно, берут для циклизации

0,1 моль дегидратирующего агента.

Увеличение или уменьшение количеств взятой кислоты за укаэанный предел снижает выход целевбго продукта.

3-(3,5-.дихлорфенил)-гидантоин выделя" ют известными способами с выходом

90-954.

Пример 1. К суспензии

813 г 3-(3,5-дихлорфенил)-уреидоуксуе". ной кислоты в 3500 мл хлорбензола добавляют 16 мл концентрированной серной кислоты (д 1,83) или 0,095 моля на моль уреидоуксусной кислоты. Выделившуюся в ходе реакции воду удаляют азеотропной перегонкой. После

45 мин перегонки получают прозрачный раствор, его охлаждают до 15 С, а осадок фильтруют, промывают на фильтре 500 мл этанола при 10 С, сушат и получают 724 r 3-(3, 5-дихлорфенил)-гидантоина. Т.пл. 199 С. Выход 95,4Ъ.

Пример 2. К суспензии

526 r 3-(3,5-дихлорфенол) -урендоукf м 1 " ? " ;4о в

612626

Составитель Я. Сергеева

Редактор Р. Антонова Техред М.Левицкая Корректор Е. Папп, Заказ 3242/18 Тираж 559 : . Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 . Москва, Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 сусной ки лоты в 2250 мл хлорбензола приливают 10 мл .метансульфоиовой кислоты (Д > 1,48) или 0,077 моля на моль уреидоуксусной кислоты. Воду, образовавшуюся в течение реакции, удаляют азеотропной перегонкой. После

)45 мин перегонки получают прозрачный раствор. Его охлаждают до 15 С, осадок фильтруют, промывают на фильтре

500 мл этанола при 10 С, сушат и получают 467 r 3-(3,5-дихлорфенил)- гидантоина. Т.пл. 199 С. Выход 94%. 30

Пример .3. К суспенэии .

26,3 r 3-(3,5-дихлорфенил)-уреидоуксусной кислоты в 180 мл хлорбензола приливают 1,2 г бенэолсульфоновой кислоты или 0,068 моля уреидоуксусной 15 кислоты. Воду, образовавшуюся в ходе реакции, удаляют азеотропной перегонкой. После 30 мин перегонки получают прозрачный раствор. Его охлаждают до

1.5 С, осадок фильтруют, промывают на о фильтре 25-см этанола при 10 С, сушат и получают 22,2 г 3-(3,5-дихлорфенил)-гидантоина. Т.пл. 199 С.

Выход 90,5%.

Формула изобретения

1. Способ получения 3-(3,5-дихлорфенил)-гидантоина действием на ф

3-(3,5-дихлорфенил)-уреидоуксусной кислоты дегидратирующего кислотного агента, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, кислотный дегидратирующий агент берут в каталитическом количестве по отношению к исходной урендоуксусной кислоте, процесс ведут в среде органического растворителя, об- . разующего с водой аэеотропную смесь и в процессе реакции воду удаляют аэеотройиой отгонкой. .2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем,.что в качестве органического растворителя используют хлорбенэол.

3. Способ по п.l, о т л и ч а ю щ и й.с я тем, что. в качестве агента дегидратации используют серную кислоту, метансульфоновую кислоту"или бензолсульфоновую кислоту.

4..Способ по любому иэ пп. 1-3, о т л и ч а ю щ и и с. я тем, что дегидратирующий агент используют в количестве 0,05-0,5 моля на моль 3(3,5-дихлорфенил)-уреидоуксусной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Франции Р 2024241, кл, С 07 4 49/00, 1970