Способ получения аминов или их солей

 

6!7007 для этого такие кислоты, как соляная или винная.

Реакционноспособная этерифицированная гидроксильная группа представляет собой, в частности, гидроксильную группу, этерифицированную сильной неорганической или органи- 5 ч c)(oH кислотой, предпочтительно галогенводородной кислотой такой как хлористоводоролная. оромистоводородная или йодистоводоролная кислота, а также серной кислотой или сильной органической кислотой, н»пример бензолсульфокислотой, 4-бромбензолсульфокислотой или 4-TîëóîëсульфокислîTой. Таким образом, Z пред(н)чтительно — хлор, бром или йод.

Обычно способ проводят в среде органического раство! (теля, в частности алканола, при

15 температуре кипения реакционной смеси. Если в качестве исходных продуктов используloT реакционноспособные сложные эфиры, то )исходное производное фенола предпочтительно применяют в виде фенолята металла, такого как фенолят щелочного четалла, предпочтительно 2р фенолята натрия, или реакцию проводят в присутствии связывающего кислоту средства. предпочтительно средства конденсации, которое может обр»зовать соль исходного производного фенола, например. алкоголят щелочного метал,)а!.

Пример 1. 2,4 г натрия растворяют в 100 чл этанола, добавляют 10,8 г О-метилфенол» и

22,9 г 1- (2- (4-окси) -фенил-1-метплэтиламино)—

-3-хлорпропано13-2. Счесь нагревают в автоклаве на кипящей водяной бане 15 «ас. 3»тем 30 ее отфильтровывают и фильтрат упаривают досуха. Остаток подкисляют 2н. НС! и экстр»гируют простым эфиром и затем волную фазу подшелачпвают 2н.. »ОН и экстрагируют этилацетатом. Экстрак! с5ц)ат над МАМБО), получают 1- (2- (4-окси) -фенил-1-метилэтиламино) -335 — (О-метилфенокси) -пропанол-2, который переводят в гидрохлорпл (т.пл. 112 С). Выхо,1

24,2 г (69o/o) Аналогично получают нижеследующие сое- ао динсння:

3- (2- (4-оксифенил } - I -метилэтил»ч и но) -1-0-этилфеноксипропанол-2. T.iië. его гидрохлорида 143 С. Выхол 73о „;

3- (2- (4-оксифеHII,I) -1-метилэт)памино) -1-0-3ë, lèëôñíoêñèïðoï )HO(i-2. T. пл. виннокислой соли 71 "(. Выход Г)8о,:о;

3- (2- (4-оксифенпл -1-метилэтиламино) -1-0-пропаргилоксифеноксинропанол-2. Т.пл. 50 С (НС I ) . Вы хо л 70о-, о, 3- (2- (4-оксифсннл) -1-метилэтиламино) -1-0- 50

-цианофсноксипропанол-". T.ï l. 67 С (НСI).

Выхол 72,,:

3- (- (4-окс)!феннл -1,1-лиметилэтплачино)—

-1-0-iI(. I«лфенокснпропанол-". Т.пл. 94=0 (НСI)

Выход 66 !o, 3- (2-(4-окс)!фсllli, l) -1, 1-1)! i!е ((,l )TII,13ìIIío)— -1-0- этилф(ноксппропанол-2. I.liл. гилрох IopHлс! 54 С Вь(ход 68,(,), 3- (2- (4-()кспфен!п ) - I, l-димет(пэт(памино)— -1-О-алл ((ноксипропанол-2. 1 .и,!. !пдрохлорида 140 С. Выход 69 - ;,;

3- (2- (4-оксифенил ) - l, l-диметилэтнлампно)-1-О-ци»нофеноксипропанол-2. T. пл. 144 С (HCl). Выход 68 /о, 3- (2- (4-оксифенил) -1-метилэтилачино) -1-0-и-диметилфеноксипропанол-2. Т. пл. 125 С (HCl). Выход 7lo! o, 3- (2- (4-оксифенил ) -1-метилэтиламино) -1-0-метоксифеноксипропанол-2. Т. гп. 114"С (HCI)

Выход 69о о.

3-метил-3- (2- (4-оксифенил) -1-метилэтилампно) -1-О-этилфеноксипропанол-2. Т. пл. 46 С (HCI). Выход 73,(о, 3-метил-3- (2- (4-оксифенил) -1-метилэтиламино) -1-0-цианофеноксипропанол-2.. T. пл.

99 С (HCI) . Выход 65 /o, 3-этил-3- (2- (4-оксифенил) -!-метилэтилами-, но) -1-О-аллилфеноксипропанол-2. Т. пл. 42 С (HC1). Выход 65 /о,.

3-метил-3- (2- (4-оксифенил) -l, l -диметилэтиламино) - -О-метилфеноксипропанол-2. Т. пл

48 Г (HCI) Вы од 69о/о

3-метил-3- (2- (4-оксифенил ) -1,1-.1иметилэтпламипо) -1-О-аллилфеноксипроп»нол-2. T.èë.

172- С (HC ) . Выход 68o/o

3- (2- (4-оксифенил) -1-метилэтнл»миllo) -1-.и-мс)илфеноксипропанол-2. T. пл. 150 С (Е! С l) .

Выход 7!",о, 3- (I -четил-2- (4-оксифенил) -этиле)(»чино) — 1-0-3ллп,(феноксипропанол-2. T.ïë. (О=С. Выхол 67";;.

Приз(ер 2. 2 4 г натрия растворяют в 100 мл эт»нол» II;1063BëHþò 10,8 г о-метилфенола и

32,0 г 1- (2- (4-оксифенил) -1-метилэтиламино)-З-Aoziipoii»IIo.l3-2. 1эеакционнук) смесь нагревают и» кипящей водяной бане 12 час и перерабатывают аналогично примеру 1. Получают

23.5 г (67о о теоРии) пРолУкта, котоРый идентичеli продукту примера 1.

//риз(ер ). 2,4 г натрия растворяют в 100 мл прона))ола и лобавляк)т !0,8 г о-метилфенола и 20.7 г 1- (2- (4-оксифенил ) -1-метилэтилам и)го) -2,3-эпоксипропана. Реакционную счесь н»грев»юг на кипящей водяной бане 10 час и перерабатывают аналогично примеру 1. Получак)т 23,8 г (68", о геор)!и) продукта, который пдс f II÷åll продукту примера 1.

Фо/х)! (/. и u:)()() р(с T(ñH и.с! (ll()(()() получения аминов общсй форч}г)ы1

R5 R!

0 СН СНОН СН NH С СН PH

/ 1

I 2 СН> гле R, водор )л или мет(п:

)(il! ) l()!)()3,, х(с T ll, !. эти;), (!.! )(;(, II li a I I() х(етокси- и.)и пропаргилоксигруппа;

Р, — - волорол, мет(п )пи атил;

R, водорол или метил, !!pl! условии, что I4 и.R4 одновременно не мог I оз !»чать водород, II.1è их солей, ог.)((чак)u

Он

) 4