Способ получения замещенных 2-арил-2-/трихлорэтил/оксиранов

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (1I) 626e97

Союз Советских

Социал истииесню ресяублин (61) Дополнительный к, патенту(22) Заявлено 30.04.75 (21) 2135951/23-04 (23) Приоритет - (32) 03.05.74 (31) 466567 (ЗЗ) США (43) Оиубликовано30.09. 78.бюллетень 3А 36 (5!) . К. .

С 07 Р 301/14

С 07 I3 303/О8//

//Д 01 К 9/30, Гаоударотвеннмй номнтет

6ооето Мнннетров СССР оо денни нообретеннй н етнрнтнй (53) УЙК 547.717..07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 17.08.78

Иностранцы

Ловелл Лин Маркли и Эли"àáåò джонстон Нортон (США) (72) Авторы изобретения

Иностфенная фирма

"дзе Дау Кемикал Компани (США) (71) Заявитель (54} СПОСОВ ПСИГЧКНИЯ ЗАМЯЩН НЫХ

2-АРИЛ-2-(ТР ИХЛОРЭТИЛ)-ОКСИРАНОВ Ж 4 — CKзСС

Ф)

В . В

Их @ 3 +3

Изобретение относится к способу получения новых замешенных 2 apw-2-(трихлорэтил)-оксиранов общей форму-где Q - хлор, бром или С -С -алKWl, обладающих биологически активными свойствами, которые могут найти применение в сельском хозяйстве..Известен способ получения оксиранов, заключающийся в том, что непредельное соединение подвергают взаимодействию с надкисдотой (1), Цель изобретения - получение новых замещенных 2-арил-2- (трнхлорэтнл)»

-оксиранов, обладающих биологнческй активными свойствами.

Предлагаемый способ заключается в том, что соединение общей формулы где Я имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с надуксусной . и кислотой при 20-40 С в присутствии растворит&ля, При проведении реекдии соединение общей формулы П смешивают с растворителем, например хлористым метиленом, !

5 хлороформом или 1,2-дихлорбензолом, а затем медленно прибавляют надуксусную кислоту обычно в буферном растворе.

В качестве буфера обычно используют ацетат натрия.

20 Применяемая промышленная надуксусная кислота . изготовляется нз уксусной кислоты и перекиси водорода в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. Апетат натрия прибавляется

25 для нейтралнзапин. серной кислоты, по1 и

626697

Найденс,%: С 37,40; Н 2,30;

С0 55,38.

Вычислено,%: С 37,48; Н 2,20;

Cf 55,33.

Аналогично получают:

2- 3,5-бис(-трифтерметии)-феиил)-2-(2,2,2-трихло жил) -окснран, светлое желтое масло, 11 1,4654;

2-(3,5-днметилфенил)-2-{ 2,2,2-трнхлорэтил)-оксиран, светлое желтое масло, 1О п22 1 5441;

2-(3,5-днэтилфенил) -2-(2,2, 2-трнхлорэтил)-оксиран, желтое масло, г

l,5335;

2-(2, 2-днхлорэтнл) -2-(3,5-диметнлИ феннл)-окснран, желтое масло, 25

1,5333, 2-(3-бром-5-м етилфенил }-2-(2, 2 225 трнхлорэтил)-окснран, желтое масло, 11

1,5635.

20 Способ получения за1иешенных 2-арнл2-(трнхлорэтнл)-окснранов обшей форЯ

МУЛ Ь1

П р н м е р. К смеси 2-(3,5-днхлорфвни)-4,4, 4-трихл ор-1-бутена (39,7 г, 0,13 моль) с 225 мл метнленхлОРнда добавлают по каплам Рас ИВОР

40%-ный надуксусной кислоты (74 г, 0,39 моль) с 5,3 г трнгидрата ацетата натрия,. rtpa этом температура массы подннмается с 23 до >80 Пдцучен смесь перемешивают 1ОО ч при комнатной. температуре, промывают 10%-кым раствором карбонауа патрия (Зх20О мл), органический слой втдеелают, промывают

100 мл воды, сушат нац безводным суль4Q фатом натрня н, уцщзнвают B BB кууме, Полученный прн этом желтый остаток смешивают с 230 мл метиленхлорнда н промывают 10%ным раствором карбоната патрня (2х1@0 мл). Органнчэскнй

cHoR Отделают, cg83BT над сульфатом натрия я снова упарнвают в вакууме прн

30 С/0,1 мм рт,ст, Получают 62%

2-(3;5-дахл о рфенил) -2-(2, 2, 2-трнхл ореолл)-Окснрана в ваде желтого масла, и р 1,5720.

@42 = . 2 (13 где V имеет указанйые значения, подвергают взаимодействию с надуко

45 сусной кислотой прн 20-40 С в присутствия растворятеля, Источннкн информации, принятые во внимание прн экспертнзе1

1. Гетероцнклнческие соедннения, М., Иностранная лнтература 1953, .т,1,с,6.

Составитель В, Ковтун

Редактор В, Мнрзаджанова Техреа З, чужак Корректор Е. Папа

Заказ 547 1/22 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственчого комнтета Совета Мнннстров СССР по делам изобретений н открытяй

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з слеаняя гндр лизует оксирановое кольцо.

Использование надкислоты, полученной без катализатора, не требует применения буфера.

В качестве наакнслот могут также использоваться н другне надкнслоты, такие как надбензойная, надхлоруксусная нля надтрнфторуксусная.

Хотя количества применяемых реагентов не являютса определяющими, обычно на 1 моль соеаннення обшей формулы П используют 1 моль или более надуксусной кислоты, лучше 1-6 моль, преимущественно 1-3 моль. о

Реакцию ведут цри 20-40 С обычно при атмосферном давлении. Реакционную смесь перемешивают (24-100 ч) до окончания реакции.

Целевой продукт выделя1от известнымн приемамии обычно реакционную смесь промывают водой, нейтралнзуют основанивм, например карбонатом натркя, н упарнвают досуха в вакууме, Форм ул а,наобр етенн я

S гае Я - хлор, бром нлн С1-СЗ "алк, о т л н ч а ю m я и с я тем, что соеди-нение общей формулы