Способ получения сульфоксидов
, (6t) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заивлено18}.176 (21) 2439773/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (чо) Опуоликовано 051178, Бюллетень РЙ 41 (45) Дата опубликования описания 2511,78 (И) М. Кл.
С 07 С 147/14
//А 61 К 31/10
Государственный комитет
Совета 1йинистров СССР ио делам изобретений и отирытнй (оо) УЛ 547.279.52. .07(088.8) p2) Авторы А. В.Машкина, Г. В.Варнакова, л.м. загряцкая, ИВООрЕтЕИИи. З.A.Ñóëeéìàíoâà, Р.М.Иасагутов и А.Х.Шарипов
Ордена Трудовогс Красного Знамени институт катализа
Сибирского отделения АН СССР и Научно-исследовательский институт нефтехимических производств (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфоксидов, которые находят применение в качестве экстрагентов и флотореагентов в металлургии или как пестициды в сельском хозяйстве.
Известен способ получения сульфоксидов окислением кислородом воздуха в присутствии хлорида меди при
100оС и давлении 35 атм в среде зтано-0 ла. Продолжительность процесса 12 ч, выход целевого продукта 10Ъ jlj .
Недостатком такого способа является большая продолжительность процесса при низком выходе целевого продукта
По технической сущности и достигаемому результату к описываемому способу наиболее близок способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха в присутствии хлорида меди при 80-170 С и давлении
1-50 атм. Окислению подвергают индивидуальные сульфиды или их смееи, вы. деленные из нефтеттродуктов в среде уксусной кислоты. Продолжительность процесса 0,5-20 ч при выходе целевого продукта 95Ъ (2) .
Недостатками этого способа являются длительность процесса и использование коррозиснно-агрессивного растворителя.
Целью изобретения атляется yrrpoщен: е процесса.
Цель дос=игается описываемым способом получения сульфоксидов окисле" нием сульфидов кислородом воздуха в присутствии катализатора-хлорида меди при 80-170"С и давлении 1-50 атм в среде органического растворителя, в качестве которого используют смесь ацетона с карбоновой кислотой,:с последующим выделением целевого про.дукта.
B качестве карбоновой кислоты можно использовать уксусную,трифторуксусную или бензойную кислоту в количестве 0,2-25 вес.Ъ.
Катализатор желательно использовать в количестве 0,06-0,7 вес.Ъ.
Окислению подвергают индивидуальные алифатические или циклические сульфиды, смеси тиацикланов, выделенные из нефтепродуктов или содержащиеся непосредственно в топливе.
Продолжительность процесса составляет от нескольких минут до 0,5 ч.
Процесс осуществляют в полностью гомоген oA среде за счет образования растворимого каталитического
631515 комплекса сульфида с хлоридом меди, э состав которого входит ацетон, при
80-170 С,. давлении 1-50 атм, молярном соотношении сульфнд:катализатор
10 1 - 142:1.
П р и и е р . В автоклав загружают 5
125,мл раствора, содержащегЬ.дибутилсульфид в количестве 1,2 вес.В (в расчете на серу), САНСИ ° 2Н О 0,0б4 вес.Ъ», уксусную кислоту 25 вес.Ъ, ацетон 65,5 вес.Ъ. Иолярное соотно- 0 кение сульфид: катализатор 100:1.
Смесь нагревают при постоянном перемешиванин при 120 С и давлении
50 атм в течение 10 мин. Затем реакционную массу анализируют потенциометрическим и хроматографическим ме тодами. Полученный дибутилсульфоксид выделяют после отгонки ацетона и уксусной кислоты при пониженном давлении. Выход дибутилсульфоксида 100% (в расчете на исходный и прореагировавший сульфид) .
Результаты окисления сульфидов в присутствии СиС Z 2Н О кислородом воздуха при 50 атм приведены в таблице.
631515
О О»C»»0 М»Ч О О CO О . О О Ul
О О и й и CO О СО и О С О л ч » I »
СО О О и О О л л
О»Ч Ю Ф М СЧ О О ОС» О d О О
О Ю и й и Со О СО»0 О Ul »»Ъ и
«» » л
»»Ъ Ю Ul
CO O»С» л
О O Ul «» О О D СЧ D О О D
» СЧ л л М л л л л
O D О л л л
О О О О О О О p p D Q Q O
СЧ О М СЧ СЧ (Ч СЧ с3 М СЧ &»Ч СЧ л» л л» л «» я л л «» л л -»
О О О
СЧ М М л л л
О М СЧ М М»Ч Q W СЧ ю-»»Ч О
О О СЧ с М у О» и л (л
-» «» О» л л» л
»Ч О О
О л »С
»О Ul
О»»Ъ
М М
О О
cF Ф
СЧ СЧ»О \Р
С» С О О
М с
О О О О
»»Ъ а Ul
»Л О Ul
М с М
О О О О
Л СЧ»Ч»О СЧ СЧ СЧ
М с М л «» л л O л л
СЧ М O сФ»О СЧ с с Ь Ь с с л л М л» 4 л л» л
СЧ
О О О
СЧ СЧ СЧ
СЧ N»
СЧ» Ч
СЧ СЧ СЧ л ь СЧ
III
Х и э
И 1 и
Y 0
Э
0. ! л I 1
I
Х
0 Э р Ъ! I !
Э
I !
I !
I I I
I
I !
1!
Ф
I !
5о И Йи т» сС
\»Ъ Ю
О О
М М
О О
l !
Х Х Х
III Р В е э A
0 Z Z! Р
Ц Х
Х 6 Э !
» д lk
Съ» Х
0 У О Ul
О»»Ъ
О О
I а»»3 ох
I u в>
Х u .f4 Х
& >в
Э Д
X х в !
»»Ъ
- в
Э >»
I X 0 и
О
° О !
» »О
Х М
Х O ч»Ю
СЧ
IL
Сб
Х
> о о A
IL
В
f6 1 IC
Х ах
CC 0 Х
0 о
m в х х о
Э 0.Х
Са E
1 Х
Э А»
ХХ Эо
К Е СЪ Н е» 5Х
Э, О
Х О»»»
Э
И I
0 -»
631515
Формула изобретения
Составитель Т.Попова
Редактор З.Бородкина Техред Н.Андрейчук Корректор A.Bëàñåíêo
Заказ 6283/26 Тираж 517 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филаил ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
1. Способ получения сульфоксндов окислением:сульфидов кислородом воздуха в присутствии хлорида меди при
80-ИО С и давлений 1-50 атм в среде органйческого растворителя 5 с последующим выделением целевого
-продукта, отличающийся
TeN, что, с . целью упрощения процесса, в качестве растворителя испольэуют eNecb ацетона с карбоновой кислотой
2. Способ по п.l, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют уксусную, трифторуксусную или бенэойную кислоту в количестве 0,2 — 25 .вес.%.
3. Способ по,пп. 1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что катализатор — хлорид меди используют в количестве 0,06-0,7 вес.%.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент Англии Р 1404513, кл. С 07 С 147/14, 1975.
2, Авторское свидетельство СССР
Р 573112, кл. С 07 С 147/14, 1975.
