Способ получения калиевых солей карбаматов

 

ОЛИСАНИЕ изовгкткния """""

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсынк

СО4иалмстичееыи х

Реенублиы (61) Дополнительное к авт. свид-ву (Я) М. Кл.

С 07 С 125/06

{22} Заявлено 250177 (21) 2447018/23-04 с присоединением заявки % (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.11,78,Бюллетень № 43 (4 з} Дата опубликования описания 26.1178

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДK 547.495. .1.07 (088.8) C (72) Автори В А. Колесова, Т.И. Лебедева, Э.С. Петров, ИЗОбрЕтЕНИЯ Л.Л. герасимович, Ю.А. Стрепихеев и A.È. Иатенштейн

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ KAPBAMATOBК|ЯМС0 (к 1

25

Изобретение oTHocHTcR к способам получения металлических солей карбаматов, они могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза различных замещенных, например фосфорсодержащих, карбаматов вследствие их высокой реакционной способности, а также в качестве пестицидов и лекарственных средств.

Известен способ получения металлических солей карбаматов, в котором в качестве металлирующего агента используют металлорганические соединения, например натрийамид (1) .

Однако получать и использовать ,металлэрганические соединения сложно.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения солей карбаматов путем взаимодействия металлического натрия с карбаматами в инертном органическом растворителе при кипении(2) .

Однако применение металлического натрия делает процесс пожароопасным. цель изобретения является упрощение процесса.

Предлагаемый способ получения калиевых солей карбаматов общей формулы где — С Н,.

К вЂ” СН изо-С4Н

Х - О или& заключается во взаимодействии карбаматов с металирующим агентом — емдк кали — при 20-80 С в среде органичесо кого рàcтвориTåëÿ — димеTèëсульфокcèда или диметоксиэтана.

Отличительными признаками способа являются использование в качестве металлирующего агента едкого кали и проведение процесса прн 20-80 С в срео де диметилсульфоксида (ДМСО) или диметоксиэтана (ДМЭ).

Пример 1. Синтез соли )(-фенилметилкарбамата в ДМЭ.

К 3 г (0,02 г моль) С Н Я HC (О) OCH в 20 мл абсолютного ДМЭ добавляют

1,1 г измельченного едкого калия при комнатной температуре и перемешиванин.

После растворения едкого калия раствор через 5-10 мин мутнеет, затем образуется белая суспензия соли. Реакция заканчивается через 1-1,5 ч. Осадок соли

633857

Формула изобретения

Составитель В. Жидкова

Редактор О. Кузнецова Техред Н.йндрейчукКорректор С. Гарасиняк

Заказ 6706/24 Тираж 517 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, 7 -35 Раушская наб. д. 4)5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная„ 4 отделяют, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе, выход соли 92%.

Пример 2. Синтез соли Ц -фенил-3 -изобутилтиокарбамата в ДМЭ.

К 1,9 r (0,009 гамоль) С,Н КНС (0)5C4Hg-иэо в 10 мл абсолютного ДМЭ при комнатной температуре добавляют

Я,51 г мелкоиэмельченного едкого калия. Через несколько минут раствор начинает мутнеть, образуется белая суспензия соли. Реакция заканчивается через 1,5 ч, . осадок отделяют выход соли 94Ъ, Пример 3, Синтез соли )(-фенилметилкарбамата в ДМСО.

К 3 r (0,02 г моль) С Н (ОС (О) 0СН в 15 мл абсолютного ДМСО добавляют б при перемешивании реакционной массы

1,1 г (0,02 г смоль) тонкоизмельченного беэ доступа воздуха едкого калия при 80 С. Через 5 мин раствор мутнео ет, затем образуется светлая слегка сероватая суспензия. По окончании реакции смесь охлаждают и добавляют

20 мл сухого эфира, отфильтровывают осадок и промывают сухим хлороформом, выход соли 724.

Соли карбаматов являются промежуточными продуктами для синтеза различных физиологически активных соединений, например перспективного ратицида-дифомура.

Использование предлагаемого способа получения солей карбаматов позволяет исключить иэ синтеза щелочные металлы, что значительно упрощает способ и расширяет возможности промышленного получения различных производных карбаматов.

)О Способ получения калиевых солей карбаматов общей формулы

<(NC0Xн $ где Я вЂ” СЬНу

15 К вЂ” CH, изо-С Н,;

Х - О илиб путем взаимодействия карбаматов с металлирующим агентом в среде органического растворителя, о т, л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве металлирующего агента используют едкий калий и процесс ведут при 20-80 С в среде диметилсульфоксида или диметоксиэтана.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.ЭаацИу. R.,t,unpin. М,, 3;Ovg,Chem., 22,268 (1957) .

2. Патент США Р 2401549, кл. 96077.5, 1946.