Способ получения 2,4-диметилстирола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (2) Заявлено13.12.7б (21) 243?561/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М. Кл.

607 G 15/10

Государственный комитет

СССР по делам изобретейий и открытий (Я) УДК 547.538..141 (088.8) Опубликовано 250179 Бюллетень М 3

Дата опубликования описания 2 01.7В

P2) Авторы изобретения

Г

Д.А.Губанова, B.Н.Карвонопуло, Н.С.Курса она В В ФЮЙЮЙ

ыткнт-и)1

11 ихии евка (8иьЛИОТ-. Кй

Pl) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 4-ДИМЕТИЛСТИРОЛЛ

Изобретение касается получения винилпроизводных ароматических углеводородон, а именно 2,4-диметилстирола, который применяется, например, в качестве основы для изготовления 5 пластмассовых сцинтилляторов (ПС).

Известен способ получения стирала из ацетофенона гидрираванием последнего до A -метилфенилкарбинола и дегидратацией спирта в одну стадию в присутствии окисного алюмахромового катализатора при 450-550 С и давлении 5-12 ат при мольном соотношении ацетофенон: Н> равном 1:2,5-5.

При конверсии сырья 32-48% селективность составляет 7б-82Ъ (1) .

Наиболее близким к изобретению по своей технической сущности и получаемым результатам янляется способ получения 2,4-диметилстирола восстановлением 2,4-диметилацетофенона изопропилатом алюминия н среде растворителя при кипячении реакционной смеси с последующей дегидратацией полученного спирта в присутствии гид-. росульфата калия и ингибитора палимеризации (2Д.

Однако качество продукта, полученного по известным способам, по чистоте и прозрачности не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к мономеру для получения эффективных ПС.

Применяя обычный метОД ОЧИСТКИ исходных и конечных продуктов (дистилляцию в вакууме)„ не удается

ПОЛУ iHTb ВИНИЛКСПЛОЛ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ и прозрачности. Даже после многократной перегонки полученный продукт имеет оптическую плотность при

Йель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение чистоты целевого продукта.

Это достигается при реализации способа получения 2,4-диметилстирола восстановлением 2,4-диметилацетофенона изопропилатом алюминия при экнимолярном соотношении реагентов в среде растворителя при кипячении реакционной смеси в течение 2,53 час с последующим одновременным постепенным повышением температуры реакционной смеси до 1б5-175 С. отгонкой растворителя в течение .1015 час и выделением целевого продукта ректификацией в присутствии адсорбента. Отличие предложенного способа состоит в том, что восстановление проводят при зквимолярнам соотношении диметилацетофенона и изопраФормула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 7936/23 Тираж 512 Подписное

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул ° Проектн яю4 пилата алюминия н течение 2,5-3 час с последующим одновременным постепенным повышением температуры РеакО ционной смеси до 165-175 С отгонкой растворителя н течение 1015 час и выделением целево" î продукта ректификацией н присутствии адсорбента.

B качестве восстанавливающего и дегидратирующего средства применяется свежеприготовленный изопропилат алюминия, и реакция проводится путем 10 кипячения н толуоле реагентов, взятых

В эквимОлярных соотношениях с по-следующей медленной Отгонкой всех растворителей до отрицательной пробы на ацетон и загустевания смеси при 16 постепенном повышении температуры до 170 5 С.

Полученный 2,4-диметилстирол очищают днукратной дистилляцией в вакууме над адсорбентами (Окисью алюми- gG ния и активированным углем).

Получение 2,4-диметилацетофенона.

К суспенэии 156 г безводного алюминия хлористого в 450 г четыреххлористого углерода при перемеыина 2:э нии добавляют 82 мл хлористо-о ацетила, предварительно перегнанного над ле (яной уксусной кислотой (5Ъ объем.) . При 15-20 С медленно (за

1,5-2 час) прикапынают .123 мл и-ксилола. Перемешивают еще 2 час и разлагают 500-ю мл охлажденной 10Ъ-ной соляной кислоты. Органический слой отделяют, промывают водой, слабо щелочным раствором и вновь водой до нейтральной реакции. Отгоняют растворитель на ноздухе, и остаток перегОняют под вакуумом„ ВыхОд диметил ацетофенона 144,6 I.. (95Ъ теорет.), т.кип. 820/ 1 мм.

ПОлучение 2р4 -Диметилстиролае 1 1

ИЗОпропилат алюминия ПОлучают кипячением 300 мл сухого изопропилового спирта, 30 г алюминиевых опилок и 5 г сулемы. В свежеприготовленный раствор изо- 45 пропилата алюминия добавляют 250 мл сухого толуола и 163 мл 2,4-диметилацетофенона. Смесь кипятят 3 час без Отбора дистиллата и затем медленно .отгоняют растнорители в течение

12 ч с при постепенном повыаении температуры нагрева до 170 С (до отрицательной пробы на ацетон и загустевания смеси).

Охлажденную смесь разлагают разбавленной (1 :2) соляной кислотой, 66 экстрагируют органический слой эфиром

Отдел яют, промыв ают в Одой, сушат сульфатом натрия н перегоняют н вакууме

Получают 2,4-диметилстирол, т. кип.

660/7 мм, выход — 75 мл (61Ъ), считая на прореагирэьавший карбинол, и

35 мл 2,4-диметилфенил-метилкарбинола, т.кип. 112 /8 мм, Для Очистки 2,4-диметилстирола применяют двукратную перегонку в вакууме под азотом над адсорбентами (окись алюминия -5Ъ и активированный уголь — 1--).

Предлагаемый способ получения и очистки 2,4-диметилстирола имеет ряд преимуществ.

Технологическое сонмещение процессов дегидратации и восстановления в одну стадию значительно упрощает синтез, способствует получению более чистОго вещества и повышает выход целевого продукта на 20Ъ по сравнению с известным способом.

Очистка 2,4-диметилстирола путем двукратной дистилляции над адсорбентами дает возможность получить хроматсграфически чистый продукт с оптической плотностью при Л =0,15-0,26.

Зээьи

Способ получения 2,4-диметилстирола восстановлением 2,4-диметилацетофенона изопропилатом алюминия н ñðåде растворителя при кипячении реакционной смеси с последующей дегидратацией пОлученногО спирта o T и и ч а ю я тем, ч..о, с целью упрощения технологии процесса и повышения чистоты целевого продукта, восстановление проноцят при экнимолярном соотношении диметилацетофенона и изопропилата алюминия в течение 2,5-3 час с последующим одновременным постепенным повышением температуры реакционной смеси до 165-175 С, отгонкой растнорителя н течение 10-15 час и выделением целевого продукта ректификацией н присутствии адсорбента.

Источники информации, принятые но внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

Р 486005, кл. С 07 С 15/10, 15.01.76.

2. Колесников Г.С. Синтез нинильных произнодных ароматических и гетероциклических соединений. И., АН, 1960, с.147,