Полимерная композиция
ОП ИС
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Своз Советских
Социалистических е еслублин
„,656532
Н ПА7ЕН7У (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 07.03.74 (21) 2004649/23-04 (5е) М. Кл, С 08 L 23/02
С 08 L 55/02
С 08 К 5/34
09.03.73
09.01.74 (331 Швейцария (23) Приоритет
3514/73
235/74
Государственный комитет ссср па делам нзооретеннй н открытнй
Опубликовано 05.04.79.Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 09.04.79 (53) УДК 547.771 (088.8 ) Инос "ра ицы (72) Авторы Лайош Авар, Курт Хофер, Мартин Прайсверк изобретения
Иностранная фирма
«Сандос АГ (Швейцария ) (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИБИЯ
Изобретение относится к производству полимерной композиции содержашей полиолефин или акрилонитрилбутадиенстирол и стабилизирующую добавку, а именно соединения обшей формулы
О !! кь,е и <-1
ОИЮ ! 1 где Ы - незамешенный или замещенный
С - С -алкилом фенил или метил; !
R - С - С - алкил, циклоалкил с
6-8 атомами углерода, арилалкил с 710 атомами углерода, ариловое кольцо которого замешено в случае необходимости оксигруппой, одним или двумя С вЂ” С-алкилами, незамешенный фенил или замешенный одним, двумя или тремя атомами галогена, одной или двумя оксигруппами, одним или двумя С - С -алкилами, одной или двумя С - С -алкоксигруппами или фенилом, илй незамешенные 001атки фурана, тиофена или бензотиофена, или замешенные одним или двумя атомами галогена или С -С, -алкилом.
- С -C -алкил или фенин
Ме - водород, никель, цинк, марганец медь, хром или кобальт, которую используют для стабилизации органических материалов, а именно: для снижении деструкции под действием света. !
О Известен антиоксидант "Ирганокс эфир 4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенилпропионовой кислоты и пентаэритрита, который используют для стабилизации органических соединений (1 ).
Такой антиоксидант характеризуется недостаточно высоким действием.
Белью изобретения является снижение деструкции под действием света.
Бель достигается полимерной композицией, содержашей пол иол ефин ил и акрилонитрилбутадиенстирол и стабилизирующую добавку, а именно соединения обшей форму», 656532 лы 1 при следующем соотношении компонентов, вес.%:
Полиофенин или акрилонитрилбутадиенстирол 99,0-99, 95
Стабилизирующая добавка 0,05-1,0 5
Соединения общей формулы (Х) распределяют в веществах, чувствительных к свету, или наносят в виде защитного слоя на защищаемые вещества. Благодаря ста - 30 билизирующему действию ати соединения защищают чувствительные вещества от разрушения. Органическими материалами, пригодными для такой обработки, являются полиолефин или акрипонитрилбутадиен стирол.
Подлежащие защите вещества могут, быть в виде пластин, стержней, покрышек, пленок, листов, лент, волокон, гранул, порошка или в других формах, или в виде растворов, амульсий, дисперсий. Введение стабилизирующей добавки в органический материал, подлежащий защите, или покрытие ею материала, производится известны25 ми методами. Особенно важен метод, заключающийся в тщательном перемешивании полипропилена или акрилонигрилбугадиенстирола в виде гранул с соединениями обшей формулы (Х), например, в смесителе
30 и последующем эксгрудировании. Таким образом получают однородные смеси, что важно для хорошей защиты. При акструдировании получают, например, пленки, рукава или нити. Из последних можно ткать
35 текстильные изделия. При гаком методе работы стабилизирующую добавку смешивают с полипропиленом перед его переработкой в текстильный материал. Новыми стабилизирующими добавками можно об40 рабатывать также текстильные нити и текстильные ткани, например, в водной ванне, содержащей диспергированное соединение общей формулы (Х). Пластмассы до смешивания с соединениями общей форму. лы (Х) должны быть заполимеризованы или сконденсированы неполностью, Количество защитного средства, распределяемого в защищаемом материале, . составляет 0,05 1% or веса защищаемо- @ го материала.
Соединения общей формулы (Х) получают взаимодействием 1 моль соединения обшей формулы где R и R> имеют вышеуказанные значения, с 1 моль соединения обшей формулы
RxCOCC (ш) где R g имеет вышеу ка за нные значения, и выделяют целевой продукт в свободном виде или в виде Ме соли (см. табл. 1-5) ..
Пример. Нестабипизированный полипропилен тщательно перемешивают на вальцевой краскогерке при 180 С соответственно с 0,4 г соединения обшей формулы (Т) и перерабатывают в пленку толщиной 0,3 мм. Последнюю подвергают климагическим испытаниям по методике
Эе 1а Кие на ее стойкость, которые проводят при 40 С, относительной влажности воздуха 15%, сильном воздухообмене при помощи 16 ламп солнечного света и 16 ламп темного света фирмы "Филипс"
Сравни тельные эк спер и мен гы.
Испытывают соединение общей формулы
Полипропилен тщательно перемешивают в скоростном смесителе с соединением обшей формулы (Х ) с оответсгвующей к онцентрации, после чего смесь расплавляют в экструдере и перерабатывают в гранулят. Последний на следующей стадии экструзии превращают в пленку, полученную по способу экструзии рукава с раэдувом, толщиной 100 мк. Пленку облучают в Агласвеэерометре 600 BPK ксеноновой лампой при температуре образца 40 С и от0 носительной влажности воздуха 60% до тех пор, пока полоса СО спектра (ЬЯ ) не достигнет значения 0,15.
Результаты
Без свегосгабилизатора
0,05%
0,25%
0,35%
0,50%
1,00%
447 ч
565 ч
828 ч
951 ч
1090 ч
1480 ч
656532
Сравнение
380
Без ста били за тора
852
697
697
Старение пленок измеряют по уве5О личению полос С-0 в ИК-ч=пектре при 5,8 мк.
СИ С
0,25
0,25
Табл. 1, М 10
1005 табл. 1, М 1
0,04
0,11
0,25
Ииже о опыты по активности соединения обшей формулы где действие его указано при возрастаюшей концентрации. Оно было определено вплоть до концентрации 1%.
Полипропилен
1$
a) 100 r нестабилизироввнного порошкообразного полипропилена, содержашего
0,1 r creapara кальция, смешивают с
0,1 г антиоксиданта ."Ирганокс 1010" (эфир 4-окси-3,5-ди-трет.-бутилфенилпро- пионовой кислоты и пентаэритрита ) и с указанным ниже количеством УФ-атабилизатора. Антиоксидант и УФ-стабилизатор перед добавлением растворяют в ацетоне.
После этого смесь перемешивают в лабо» раторном смесителе в течение 5 мин при
1800 об/мин вплоть до испарения всего ацетона. Затем порошкообразную смесь обрабатывают на вальцовой мельнице в течение 5 мин при 170-180 С, после ох- щ о лаждения измельчают и при 230 С и давлении 30 т перерабатывают в прессованные пластины толщиной 0,3 мм (продолжительность прессования около 5 мин).
Измерения заканчивают, как только полоса СО спектра (DE ) достигнет значения
0,06.
Результаты
Продукт Пропвтрен ХФ-20 + 0,1% ан тиоксидантв Ирганокс 1010 ., 40
УФ-стабилизатор Концентрация,% Время,ч
Табл. 1 ¹ 3 025 2016
Табл. 1, № 4 0,25 980
Табл. 2, № 37 0,25 1584
Табл. 2, № 43 0,25 1140 45
Табл. 5, М 107 0,25 936
Стабилизатор
"Иргастаб 2002 0,25 684 б) После обработки полипропилена на вальцовой мельнице, как описано в п. "а полученный материал транулируют (размер гранул 2-4 мм), экстрагируют на эко струдере при 220 С и подвергают растяжению при соотношении 1:8 так, чтобы получились полоски толщиной 25 мк.
Результаты
Продукт «Пропатрен ХФ-2() + 0,1% антиоксиданта "Ирганокс 1010".
УФ-стабилизатор Концентрация,Ъ Время, и
Табл. 2, Ж 23 0,25 570
Табл. 2, М 25 0 25 670
Табл. 2, М 29 0,25 540
Сравнение
Без ствбилизаг орв 150
Сraбилизвтор
Иргастаб 2002 0,25
Табл. 1, ¹ 3 0,50
Табл. 2, Ж 28 0,50
Табл. 2, Ж 37 0,50
Табл. 2, № 38 0,50
Табл. 2, № 44 0,50:
Сравнение
Без стабилизатора 150
С та били за тор
Иргастаб 2002 0,50 620 в) 40 г АВС-грвнулятв (цикловк LlM фирмы Марбон, АВС средней ударопрочности) смешивают с 32 мг стабилизатора в пластика торе (пластогрвфе Брабендера ) о при 180 С в атмосфере азота в течение
10 мин. Еще горячую пластифицированную массу прессуют в пластину толшиной 1 мм о
1 при 200 С и из нее на аналогичном прессе изготавливают пленки толщиной 0,1 мм.
Полученные образцы пленок облучают в
Везерометре (Климатест, де ля Рю) B течение 30 ч.
Результаты
УФ-стабилизатор Увеличение полос CO после 30 ч (КТ/Ь ) 656532
Сравнение
Табл, 1,% 2
Табл. 1, М 3
О,16
0,10
Без стабилизатора 0,62
Стабилизатор
"Иргастаб» 2002 0,19
Та блина 1
0,06
0,08
>1
1(омер
g Q сн
CH сн оСВ3 C(CHAL)5 сн, 6
cüн1 сн
17 35 сн сн
С8 Н17 -и
Табл. 1, 34 17
Табл. 2, М 36
II к с- т
Мw+ QQ 44
C((HS)5
ОН
Продолжение табл.
Номер
12
- н Ы
И 23
15 СН
16 g Ъ 3
17 СН-и
/ з
Таблица )Я
Ме
Номер
Са сн
CC})Ü
Мп
21
Са
СН
СН
24
Продолжение табл. 2
Ме (Crt )
ОН Мз
С11 щ) Мп
<(< Н -н 2О С» 28 CI! 32 СН 33 СН 34 CH 35 СН зс СН OCH ой d(6p ) (н,) М (CH6) 5 (Бз4 ОН Си 656532 Си 2Ь ЗО C 11 -н 3 1 Мп С. 11 -н CCÇ и С 11 -н С 11 -н 3 7 Мп С 11 -н 8 17 С l! -н Н И 2Ь Мп Мп ООМн 5)3 Qri НО Qsx Qx Продолжение таблицы 2 ФЯз (Ма 656532 Цродолжение табл. 2 55 CH 56 СН 57 СН Со f7 35 СН -СНЕГИ 67 CH Rg 7L Номер R 58 С Н-и 3 Т 59 С Н-н Ь 7 60 0 3 7 61 СН3 62 СН3 6:3 СН3 64 СН 65 СНЗ СНЗ С 3 Нг C СЫНц 31 П 35 Таблица 3 65О532 17 R3 R2 Номер 7гнС сн 3 7 Та блида 1 R3 Ме Номер — 3 Си С Н-HH 3 7 /X сн 7„, 7 СЗН,, С 82 НÇC СН ч „ / 1 сн l 1 7>, сн 81 ф сн, Продолжение табл. З 656532 2О Номер К R Me /X / Мп Ь 3 сн / 1 сн сya /g сн 9О Cl сн м 91 сн Н-н Н Ъ 7 3 7 с3Н7 95 н 3 сн ->8 Hф / сн Продолжение гдбл. 4 Мп Hj ЕГ) Mi (гбг 32 Ном.. 99 ц / СН 100 Нф СН / ме В1 101 СН 200 Со 125 Со 11 2Ь 1ОЗд 1ОЗ 5 1ОЗ8 Со C(Olid) ъ 104. Со ) 240 ОИ (ь) ь e(cn5)ъ 105 225 102 103 сн СН сн Продолжение табл. 4 Таблица 5 656532 24 гз Номер 205 Со Со 160-175 11 23 Со 110-1 15 оСн Мп 1 75»1 80 Мп . 185-195 CCg HH)g -н Мп 123-1 38 Со 1 90 И 23 М j 140-145 « » М1 155-160 115 / 7 35 Ni 140 ) 250 () 117 Zn 1 85-1 90 о<а 118 СН3 Ей 180-185 119 3 СН Ей 175-180 СН -н Zo 145 150 Sn 1 97-200 СН оЮн, Са ) 200 106 СН 107 / С Н. 108 / X Н СН «о 3 109 / CH Ь 110 / CH / X. СН 112 СН 113 / Сн, "Ъ 114 / -С Н 116 l, / / 1 (н ) 120 121 / 122 Продолжение табл. 5 Температура Ме 0 плавления, С 65 6532 2 Г Продолжение табл 5 Т емпер атур а о плавления С / / 200-205 Са 1 250 Са 124,г СН н, 125 (H> CH > 1 (фд ) Са 205-220 126 СН gj)g gyf С ) 250 127 128 ) 250 СН3 Мп 220-225 Формула изобретения Полимерная композиция, содержащая полиолефин или акрилонигрилбугадиенсгирол и стабилизирующую добавку, о г л и ч аю щ а я с я тем, что, .с целью снижения З@ деструкции под действием света, в качест» ве стабилизирующей добавки она содержит соединения обшей формулы 0 ! (35 — В м оке ! К1 где k< означает незамешенный или заме- 4о шенный С -алкилом фенил или метил; R> означает С- С -алкил, циклоалкил 1 с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 710 атомами углерода, ариловое кольцо когорого замещено в случае необходимости оксигруппой, одним или двумя С -С -ал6 кипами, незамещенный фенил или замещенный одним, двумя или тремя атомами галогена, одной или двумя оксигруппами, одним или двумя C -С -алкилами, одной 50 или двумя С -С -алкоксигруппами или фенилом, или незамещенные остатки фурана, тиофена или бензогиофена, или замещенные одним или двумя атомами галогена или С «С -алкилом. 4. V> означает С -С -алкил или фенил; Ме означает водород, никель, цинк, марганец, медь, хром или кобальт, при следующем соотношении компонентов, вес.%: Полиолефин или акрилонитрилбутадиенстирол 99,0-99, 95 Стабилизирующая добавка 0,05-1,0 Приоритет по признакам 0 9. 03. 7 3 по признакам; незамещенный ипи- замещенный С -С4-алкилом фенил или метил; -С -С 2-алкил, С -Св-циклоапкил, арил 1 алкил с 7-10 атомами углерода, ариповое кольцо которого замешено оксигруппой, одним ипи двумя С С JIKHJIBMB, незаме» щенный фенил или замещенный одним, дву» мя или тремя оксигруппами, одним или двумя С -С -алкипами, одной или двумя С -С -алкоксигруппами или фенилом; 3 4 4 Ме - водород, никель, цинк, марганец, медь, хром или кобальт, полимер - полиолефин, акрилонитрилбутадиенстирол. 09.01.74 по признакам: И - незамещенные остатки фурана, тиофена ипи бензотиофена, или замешенные одним или двумя, атомами галогена или С -С -алкилом. Источники информации, принятые so внимание при экспертизе l. Маслова И. П; и др. Химические добавки к полимерам, Справочник, М. ° Химия, 1 973, с. 1 1 7-1 18.
