Способ получения трехгалоидных производных оловоорганических соединений

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ пп66861О

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл. (22) Заявлено 210177 (21)2440658/23-04

C 07 F 7/22 (23) Приоритет — (32) 23. 01. 76 ()3) Великобритания (3! ) 2658/76

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (5З) > К 5.47.258, .11.07(088.8) Опубликовано 15,06.7я, Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 1806.79

Иностранец йозеф Вильям Бурлей (Вели кобрит ани я) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма Акцо H. В. (Нидерл анды) (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕХГАЛОИДНЫХ ПРОИЗ ВОДНЫХ

ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯ

Р Sn i 35пХ вЂ” 4R & i Хз

Д 4

Изобретение относится к улучшенному способу получения трехгалоидных производных оловоорганических соеди— нений, которые являются промежуточными продуктами н син Te3e ст абилиз ато- .

5 ров поливинилхлорида.

Обычно галоидные производные оловоорганических соединений получают из тетраалкилолова в результате диспропорционирования в присутствии тетрагалоидного соединения согласно следующему уравнению

1 4&л+ SnX4 29 5пХ

2 15 где R представляет собой алкильную группу, например бутильную или октильную группу; Х - атом галогена, предпочтительно хлор. При температуре порядка 160 С реакция протекает фактически до эанершения (1), Дигалоидные производные оловоорганических соединений являются хорошо известными и важными промежуточными соединениями при получении стабилиза- 25 торов для галоидсодержащих нинильных полимеров.

Трехгалоидные производные оловоорганических соединений также являются промежуточными при полу. енин ст абилизаторов, однако их получение по анало ги чн ой реакции ди спропорци они ров ани я далеко не так просто.

Реакция диспропорционирования протекает н дне стадии 0

4 п ЬпХ4 ) зп Х + Я Яп Х {1) R5n Хз+ ЯфпХ 2Я ЬпХ2 (2) Поскольку реакция ) протекает при комнатной температуре, теоретически можно получить трехгалоидные производныеые олоноорганических соединений тщательным отделением этой реакции от реакции П, которая требует высоких температур (порядка 160 С).

Однако одновременное образование нежелательных моногалоидных производных создает проблему очистки и, фактически, приводит к потери олова.

Исходя из тех же самых реагентов, образование трехгалоидных производных может осуществляться в результате из" менения относительных соотношений реагентов согласно уравнению й(Продукт реакции нсегда содержит непревращенные дигалоидные соепинения, 6686 1 0 что сопровождается потерей олова, Реакция диспропорционирования @

72&п Х2+ 5 ь Хл---- 2Р &и с, протекает с низким выходам и качеством, Действительно, когда реакцию " повторяют отдельно, используя в ка- 5 честве исходного соедкнения чистое алкклоловодигалоидное производное, получают низкие выходы (менее 10%), даже эа 10 ч реакции при 150 С, Если вместо алкильной группы груп- 10 пу R выбирают из функционально замешенных алкильных остатков, то реакция ь7 протекает с высоким выходом трехгалоидных производных, Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является спссоб получения трехгалоидHblx производных оловоорганических соединений, заключающийся в ом„ что двухгалоидное олово поднергают взаимодействию с галогенводороцом и этиленненасыщенным соединением при 1030ОC в среде полярного растворителя, напркмер бутилового эфира.

«ь качестге ненасыщенного соединен и я используют а криловую кислоту

25 з Фир акриловой кислоты, винилалкилкеточ или галоидный ангидрид акриловой кислоты, Выход 89-зеь 12), Недоста —.ком известного способа явля(тся использование относительно цорогих реагентов.

Пель изобретения — удешевление процесса.

Поставленная цель досткгается тем,. и;-О тетрагалогенид Опона ПО,цвергают

35 взаимодействию с цигалоидооловоорганическим соединенкем общей формулы (W ) 2 8 Il(X) Z где Х вЂ” галоид; 10

B — моновалентньй остаток формулы

II

{,ч-0 — С вЂ” CH -CH -)

2 2 где А — алкил, содержащий 1-18 атомов углерода,. при температуре 100-150 С.

Выход целевого продукта 77-100Ъ, Предлагаемый способ имеет важное значение для промышленного производст-5О ва Описанных трехгалоидных производных, так как используемые тетрагалоиды олова и дигалоидные оловоорганкческие соединения являются побочными продуктами других процессов, имеют низ- 55 кую цену и существен«ео улучшают экономику процесса, удешевляя его продукци«о .

Пример 1. 150 г (С4HgOCOCHZ

CHZ )2 Sn CfZ и 79,8 г четыреххлористо го олова загружают в трехгорлую колбу ем:;остью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсатором и обогревательной рубашкой.

Реагенты перемешивают, и температуру поддерживают равной 100ОС в течение 9 ч. По истечении этого времени, как было установле«ьо анализом

f реакционная смесь составляет почти количественный ныход C 4H90COCHZCHZ SnCP (229,8 г — 100%) .

0пк санную ве ьше метолику повторяют, поддерживая более высокие температуры в течение меньшего времени реакции, а именно 120 С в течение 3 ч, 140 C в течение 2 ч и 150 "C в течение

1 ч, что также приводит в результате почти к количественному ныходу трехгалоидного производного оловоорганического соединения, Пример 2. 100 г (CH. OCOCH2CHZ )2 S C« .2 и 71,5 г четыреххлоркстого олова загружают в реак циоььный сосуд, снабженный устройством, описанным в примере 1. Реакционную смесь перемешивают и температуру поддерживают 100 С в течение 11 ч. По кстечении этого времени, как было установлено анализом, реакционная смесь состоит нацело из CH50COCH ZCHZ SnC«.

Выход 171,5 г — 100%.

Пример 3. 100 г (Сл3 ЕЕЗЬ OCOC«IZCHZ ) Z SnCI -Z «l 3 1, 0 r четыреххлори стого олов а з агружают в реакционнь;й сосуд аналогично примеру

1, Реакционную смесь перемешинают и температуру поддерживают равной !40 С н тече..ие 8 ч. По истечении этого времени анализ показал, что реакционная смесь содержит около 77 вес.ЪС > НЗЕOCOCHZCHZSnCI .> (131 г) .

Пример 4. 90,5 г (СН ОСОСЕЕ СН ) > Б ь Вг2 и 52, 1 г тетрабромиr;a Олова 3 агp;>K ают в реакционный с осуц, снабженный устройствами, описан«ььвли в пркмере l.,Реагенты перемешивают к температуру поддерживают равной 140 С в течение 10 ч. По истечении этого времени реакционная смесь как было устанонлено анализом, состоит нацелО Ha CНЗ0СОГ Н2 СН2 $«ьВь З, Выход 142, б г — 873 °

Фор.лула изобретения

Способ получения трехгалоидных прокзнодных оловоорганических соединеьий на основе галогенида олова, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью удешевления процесса, в качестве галогенида олова используют тетрагалогенид слова и подгергают взаимодействию с дигалоидоловоорганическим сОединением Общей фор«лулы где Х вЂ” галоид; моновалентный остаток формулы

О

II (7I-0- C - C H — СН вЂ” )

2 2 где 7 — алкил, содержаний ) — I B атомов углерода при температуре 100-150"С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

0Г,gP»0

1 ioiigei Г" о )о и Го т рзиг с ь, Мсч сеР . Dekh.e, N4,19 77, р. УИ.

2, Заявка Нидерландов У 7412230, кл. С 07 F 7/22, 1974.

Составитель О, Смирнова

Редакто H. Потапова Техред И, Асталош Корректор B. Синицкая

Заказ 3331/54 Тираж 512 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб.

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4