Способ очистки нефтяного сырья от меркаптанов

 

ОП ИСАНИЕ

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К ПАТЕНТУ

« 668618

Союз Советснни

Соцнвлнстнческнз

Реслублнн

°, 1" 1, \

,:с(, (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 04.03.77 (21) 2457131/23-04 (23) Приоритет — (32) 04.03. 76 г (51) М. Кл.

С 10 G 27/06 (33) сшл

Государственный номнтет

СССР но делам изобретений и открытий (3l) б 33879 (53) УЛК 665. 666. 42 (088. 8) Опубликовано150679 Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 160679 (72) Автор изобретения

Иностранец

Чарльз альфред Стэнски (США) Иностранная фирма ЮОП ИНК (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ

0Т NEPKAIITAH0B

Изобретение относится к способам очистки нефтяных дистиллатов от меркаптанов. ю

Очистка высокосернистых углеводородов от активной серы хорошо известна в нефтеочистительных процессах.

Известен способ очистки нефтяного сырья от меркаптанов путем контактирования сырья с кислородсодержащим газом в присутствии металлфталоцианинового катализатора и щелочного агента — гидроокиси натрия или калия (1), Наиболее близким к изобретению является способ очистки нефтяного сырья от меркаптанов путем контактирования сырья с кислородсодержащим газом н присутствии неподвижного слоя металлфталоцианинового катализатора и щелочного агента 12). качестве катализатора используют кобальтфталоцианинсульфонат на угольном носителе, в качестве щелочного агента— гидроокиси натрия, калия, лития, рубидия или цезия.

Использование перечисленных щелочных агентов приводит к образованию щелочных отходов, содержащих каталитические яды.

Целевой продукт, как пранило, содержит следы гидроокиси и воды и требует дальнейшей очистки.

Нафтеновые кислоты, содержащиеся н нефтяном сырье, при взаимодействии с гидроокисью металла образуют мыла, которые с исходным сырьем образуют гели и забивают слой катализатора.

Для удаления нафтеновых кислот исходное сырье необходимо предварительно обрабатывать, например каустической содой, что усложняет процесс.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом очистки нефтяного сырья путем контактирования сырья с кислородсодержащим газом в присутстнии неподвижного слоя металлфтало цианиноного катализатора и щелочного ° агента — тетраметилгуанидина, взятого в количестве 1-500 ч/млн в расчете на исходное сырье.

Предпочтительно тетраметилгуанидин используют н растноре спирта.

В способе по изобретению применимы различные металлфталоцианиноные катализаторы, в том числе и полифтал.цианиновые.

668618

T à б л и ц а

Время встрях вания

3 7 1

44

31 71

15

27

60

42

36

2 3 4 5 6

Опыт, номе

120

Бремя встряхива ния, мин

Цвет лононозеленый зеленый зеленый зеленый зеленый

167 158 44 5

30

3 — 26

3 — 25

22

90

120 желательно использовать моносульфированные производные фталоцианина кобальта.

П р е р. В качестве исходного сырья используют керосин, содержащий

180 ч/млн меркаптанов.

Используей катализатор готовят 5 следующим образом.

0,15 r кобальтфталоцианинсульфоната постепенно растворяют в 100 мл метанола. Раствор перемешивают с

15 г активированного угля. После выдержки смеси в течение нескольких часов спирт отфильтровывают, активированный уголь сушат в вакууме. Полученный катализатор содержит 1 вес.Ъ кобальтфталоцианинсульфоната. 15

2 r катализатора, пропитанного

5 мл щелочного агента, и 100 мл сырья помещают в колбу емкостью 300 мл, закрывают и встряхивают при 25 С.

Данные результатов шести опытов 20 приведены в табл ° 1.

Т а б л и ц а 1 личество меркаптанов сырье, ч/млн

180 180 180 180 180 180 gp

164 152 16 2 78 44

164 146 11 1 53 38

164 137 7 1 30 33

В опыте 1 используют активный уголь беэ металлфталоцианинового ката-15 лиэатора; опыт 2 проводят без добавления щелочного агента; в опыте 3 в качестве щелочного агента используют 1 н. водный раствор NaOH; в опыте 4-1 н. спиртовой раствор ИаОСНз, полученный при взаимодействии металлического натрия с метиловым спиртом; в опыте 5-1 н. водный раствор

NH

Из табл. 1 видно, что использование спиртового раствора гидроокиси натрия более эффективно, чем использование водного раствора гидроокиси натрия. Однако, не все щелочные агенты показывают улучшение при переходе иэ водной в спиртовую фазу. Так, спиртовой раствор гидроокиси аммония дает менее высокую первоначальную 65 активность, однако, после 60 мин содержание меркаптана составляет величину на 10 — 20% выше для спиртового раствора, чем для водного раствора.

Б табл. 2 приведены данные результатов опытов 7-10, оличество меркаптанов в

ырье, ч/млн, опыт, номер

180 180 180 180 180

Тем- Тем- Тем- Свет- СветБ качестве щелочного агента используют в опыте 7-1 н. раствор диэтиламина, приготовленный с использованием чистого основания и метилового спирта; в опыте 8-1 н. раствор диэтилентриамина, приготовленный с использованием чистого основания и метилового спирта; в опыте 9-1 н. раствор тетраметилгуанидина, приготовленный с использованием чистого основания и метилового спирта; в опыте 10-1 н. раствор триметилталловой гидроокиси аммония, приготовленный с использованием чистого основания и метилового спирта.

Данные, приведенные в табл.2. показывают, что использование в качестве щелочного агента спиртового раствора триметилталловой гидроокиси аммония приводит к неэффективности способа вследствие изменения цветовой окраски целевого продукта и образования эмульсии при испытании последнего, на докторскую пробу.

Использование спиртового раствора тетраметилгуанидина приводит к высокой степени очистки и не меняет цвета конечного продукта.

Продукты взаимодействия тетраметилгуанидина и нафтеновых кислот растворимы в углеводородной среде ,и не приводят к образованию эмульсий.

Формула изобретения

1. Способ очистки нефтяного сырья от меркаптанов путем контактирова668618

Составител i.. лоролева

Техред С. Мигай Корректо1>С . Шекмар

Редактор Л. Емельянова

Тираж 608 Подписное

ЦЙИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035с Москва, 4-35с Раушская наб.с д. 465

Заказ 3335 5 >

Фи пи а и ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ния сырья с кислородсодержащим газом в присутствии неподвижного слоя металлфталоцианинового катализатора и щелочного агента, о .т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют тетраметилгуанидин в 5 количестве 1-500 ч/млн в расчете на исходное сырье.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что используют тетраметилгуан дин в растворе спирта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 9 2744854, кл. 496-29, 1958.

2. Патент C1QA 9 2988500, кл, 208-206, 1961.