Способ получения с-замещенных 1хлорсилатранов

 

(72) Авторы изобретеиия

М. Г. Воронков и В. П. Барышок

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АР СССР (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С-ЗАМЕЩЕННЫХ 1 ХЛОРСИЛАТРАНОВ

Изобретение относится к области кремнийорганической химии, а именно к улуч, шенному способу получения С-замешенных

1-хлорсилатранов обшей формулы и ъ(осн{сн ) г1п с)(Р г з-„> где а а 1-3, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, медицине.

Известен способ получения 1-галогенЮ силатранов путем взаимодействия 1-гидре силатрана с молекулярным хлором (1).

Недостатком такого способа является необходимость работы с молекулярным

xJlopoM15

Известен также способ получения 1-галогенсилатранов путем взаимодействия алкосис ятатранов с галогенангидридами кислот фосфора или серы (21.

Этот способ требует использования алкоксисилатранов, которые, в свою очередь, получают многостадийным синтезом.

По технической сушности к предлага« емому способу наиболее близок способ по2 лучения С- замешенных 1-яиюрсилатранов обшей формулы (7 ), в частности 1-;клор-3,7, 10 гриметилсилатрана, путем взаимодействия 3,7,10 гриметилсилатрана с Мхлорсукцинимидом в хлороформе (3 j, Недостатком такого способа является применение сравнительно труднодоступного 3,7,10гриметилсилатрана, который получают многостадийным синтезом.

Целью изобретения является упрошение процесса за счет сокрашения числа его ста дий, а также расширение Области применения способа.

Цель достигается тем, что гидрохлорид трис (2-оксиалкил) амина подвергают взаимодействию с винил-, фенил-, (трихлорметил)- или (2-алорэтил) трихлорсиланом при 20-80 . с цоследуюшей выдержкой продуктов реакции при температуре

130&60 С и давлении 12-760 мм рт.ст.

Способ позволяет получить ряд новых соединений.

flpoaecc по предлагаемому способу осушествляют с отдувкой из смеси реагентов

4

3. 1-Хлор-, 3-метилси 5 Ж

l ,;,-„,. 1 -,Ф Ф образуюшего хлористого водорода сухим инертным газом.

В указанных услов иях р еакция завершается за 1-5 ч, при этом выход целевого продукта составляет 50-68%.

Полученные С-замешенные 1 хлорсилатраны формулы (j ) идентифицированы данными элементарного и масс-спектрометрического анализов и по ИК-спектрам.

Пример 1. l p-3,7,10 гри« метилс илатран.

С лесь 2,53 г (0,01 моль) (трихлорметил) грихлорсилена с 2,28 г (0,01 моль) гидрохлорида триизопропаноламина выдерживают при 30оС в течение 0,5 ч, а эа- 1s тем нагревают 1,5 ч при 130 С и пониженном давлении (50 мм рт.ст.). Остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформ - метанол (3;1).

Выход 1,64 г (68,2%); т.пл. 265 - 20

266,5 С.

Найдено, %; С 43,02; Н 7,18;

CE 13,85; б1 1 1,09, C9H С >

Вычислено, %: С 42,93; Н 7,21;

С8 14,08; Й 11 15, Аналогично примеру 1 из 2,0 r (0,01 моль) (2-хлорэтил)- грихлорсилана и 2,28 r (0,01 моль) гидрохлорида триизопропаноламина после выдерживания нх смеси при

25 С в течение 0,5 ч и последуюшего на гревания в течение 0,5 ч при 140 С поо лучают 1,25 г целевого продукта (49,8%), т.пл. 265 266 С.

Найдено, %: С 42,89; Н 7,28;

Ct, 13,76; 54 11,14.

Пример 2. 1 Хлор-3,7-диметилсилатран.

Смесь 4,27 r (0,0g, моль) гидрохло рида этанолдиизопропаноламина с3,22 г (0,02 моль) винилтрихлорсилана выдерживают 3 ч при 20M, а затем 0,5 ч при о

160 С. Остаток перекристаллизовывают из хлороформа. Выход целевого нродукта

2,45 г (53,7%)gу т.пл. 280, 81,5 С.

Найдено, %: С 39,86; Н 6,65;

&1 11,90.

С Н CE hfO@S)

Вычислено, %: С 40,41; Н 6,78;

Sj 11,81.

Пример лат ран.

Смесь 4,0 г (0,02 моль) гидрохлорида диэтанолизопропанолемина с 4,23 г (0,02 моль) фенилтрихлорсилана выдерживеют при 80 С 3 ч, а затем еше 2 ч при

150 С и пониженном давлении (12 мм рт.ст. ), Остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформ-метанол (1:2). Выход целевого продукта 3.1 г (63,9%); т.пл. 280-281о C.

Найдено, %: С 37,29; Н 6,58;

CQ 15,67; Ь 12,61

С Н CP„hl+Si

Вычислено, %: С 37 ° 58; Н 6,31;

Cf 15,85; Й 12,55.

Формула изобретения

Способ получения С-замешенных 1 хлор-, силатранов обшей формулы где n a 11- 3, о т л и ч а ю ш и и с я гем, что, с целью упрошения процесса и расширения области применения способа, гидрохлорид трис(2эксиалкил) амина подвергают взаимодействию с винил-, фенил, (трихлорметил)- или (2-.хлорэтил) трихлорсиланом при 20-80 С с последуюшей выдержкой ропактов реакции при температуре 130-160 С и давлении 12-760 мм рт. Ст»

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 299510, кл. С 07 Р 7/10, 1971..

2. Авторское. свидетельство СССР

N 300470, кп. С 0 7 Г 7! 10, 1971.

3 р, у >п g. гп,а в, бай. 1971,, 93, р. 6805.

UHHHHH Заказ 5221/1 5 Тираж 513 Подписное филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4