Способ получения -замещенных тиомочевин

 

О П И С А Н И Е )694502

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10.01.78 (21) 2567635/23-04 с присоединением заявки №вЂ” а (23) Tlpиоритет— (5I) M I(1 е С 07 С 157/02

С 07 С 157/07

С 07 С 157/09

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 30.10.79. Бюллетень № 40 (53) УД1 547.496.3.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 30.10.79 (72) Авторы изобретения.П. П. Гнатюк, В. А. Малий, Г. А. Пестова и С. В. Царенко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -ЗАМЕЩЕННЫХ

ТИОМО Ч ЕВ И Н х — Аг — NH — С вЂ” NH — Аг — х,

Изобретение относится к производству

N,N -замещенных тиомочевин, формулы где Х вЂ” Н, — ОСНз, ОС2Н5, С1 широко применяемых в народном хозяйстве,в качестве флотореагентов, полупродуктов в синтезе ускорителей вулканизации каучуков и лекарственных препаратов, BHmoxovgazma, присадок к смазочным маслам, .противомикробных средств.

Известен способ .получения N,N -замещенных тиомочевин .нагреванием хлоргидратов ароматических аминов с изотиоцианатом аммония в среде вазелинового масла или без него (1).

Хлоргидрат соответствующего ароматического амелина нагревают с изоцианатом аммония 4 ч при 170 С. Затем к охлажденной смеси приливают 1,2-дихлорэтан для извлечения целевого продукта и воду для удаления избытка непрореагировавших исходных лро дуктов. Органический слой упаривают досуха и получают N,N -замещенную тиомочевину с выходом 80%.

Использование хлоргидратов ароматичесиих аминов B качестве исходных для синтеза делает необходимым введение в процесс стадии их получения и выделения.

Процесс выделения конечных продуктов синтеза предусматривает экстракцию целе5 вого продукта из реакционной массы и отмывку водой, что приводит к образованию сточных вод производства, содержащих смесь органических примесей, и,использование органического растворителя, который

1о периодически необходимо очищать от влаги и органических примесей.

Цель изобретения — расширение сырьевой базы и повышение выхода целевого продукта.

15 Поставленная цель достигается описываемым способом получения N,Х -замешенных тиомочевин формулы I, состоящим в том, что ароматический амин подвергают взаимодействию с бас- (С1 — С4-алкилксанто20 ген) дисульфидом при 65 — 70 С.

Пример 1. К 50 лл анилпна загружают 27 г бис-(изопропилксантоген) дисульфида и перемешивают при 65 — 70 C.

25 4 ч. Реакционную массу охлаждают до 0 С и отфильтровывают выпавшие в осадок кристаллы N,Х -дифенилтиомочевины, т. пл.

154 — 155 С (из этанола). Фильтрат, содержащий анилин, используют повторно в синтезе N,N дифенилтиомочевины без допол694502 х — Аг — NIR — С вЂ” NH — Л г — х, 11

Составитель О. Оксинойд

Техред А. Камышникова Корректор И. Симкина

Редактор А. Соловьева

Подписное и открытий

Заказ 972/1162 Изд. ¹ 595 Тираж 521

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений

113035, Москва )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

;нительной очистки. Выход U,N -дифенилтиомочевины 42,8 г (94%).

Пример 2. К 54,88 г о-метоксианилина загружают 30 г бис- (бутилксантоген) дисульфида и реакцию проводят по примеру 1. Получают 45,6 г (88,25%) N,Х -о-диметоксифенилтиомочевины, т. пл. 136,5 С (из этанола).

Пример 3. К 27 г бис- (изопропилксантоген) дисульфида дипроксида в 50 !!л бензола прибавляют 54,88 г и-метоксианил!ина и ведут реакцию 8 ч при комнатной температуре. По оконча ни и реакции продукт выделяют Ilo примеру 1. Получа.от

48,6 г (86.4% ) N,N -и-диметоксифенилтиомочевины, т. пл. 189 — 190 С (из этанола).

Пример 4. К 51,04 г (0,4 ноль) и-хлоранилина в 50 л!л изопропилового спирта прибавляют 27 г дипроксида и перемешивают при 65 — 70 С в течение 4 и. Готовь!Й продукт выделяют IIQ примеру 1. Получают

53,6 г (90% ) N,N -и-дихлорфенилтиомочевины, т. пл. 170 — 171 С (из этанола).

Данный способ разработан на основе доступного промышленного сырья — бис-(Ci-—

С4-алкилксантоген) дисульфидов и ароматических аминов. Процесс технологически прост и может осуществляться практически в любом удобном для производства раство- 3О рителе. Реакция идет в мягких условиях, получение целевого продукта осуществляется в одну стадию, выделение не представляет трудности, сточные. воды производства отсутствуют. Способ обеспечивает более высокий по сравнению с прототипом выход продукта 86,4 — 95,5%. Целевой продукт получается высокой степени чистоты (около

95%) .

Формула изобретения

Способ получения N,N -замешенных тиомочевин формулы где Х вЂ” Н, — ОСНз. — ОС2Н5, — С1 на основе производного ароматического амелина при повышенной температуре, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевого продукта, ароматический амин подвергают взаимодействию с бис-(С! — С4 алкил ксантоген) дисульфидом при 65—

70 С.

Источи!!к информапни, принятый Во внимание при эксперт!изе:

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 117046, кл. С 07 С 157/07, 1959 (прототип) .